Square wave voltammetric quantification of folic acid,uric acid and ascorbic acid in biological matrix

Nowadays, modified electrodes with metal nanoparticles have appeared as an alternative for the electroanalysis of various compounds. In this study, gold nanoparticles（GNPs） were chosen as interesting metal nanoparticles for modifying carbon paste electrode（CPE）. GNPs and the gold nanoparticles-modified carbon paste electrode（GNPs/CPE） were characterized by UV–Vis spectroscopy, transmission electron microscopy（TEM） and scanning electron microscopy（SEM）. GNPs/CPE as a simple and sensitive electrode was used to study three important biological molecules： folic acid（FA）, uric acid（UA） and ascorbic acid（AA）. Square wave voltammetry（SWV） was used as an accurate technique for quantitative measurements. A good linear relation was observed between anodic peak current（ipa） and FA（5.2 × 10（-6）– 2.5 × 10（-5）M）, UA（1.2 × 10（-6）– 2.1 × 10（-5）M） and AA（1.2 × 10（-6）– 2.5 × 10（-5）M） concentrations in simultaneous determination of these molecules.

直接电沉积金纳米粒子修饰氧化铟锡电极测定亚硝酸根

以电化学沉积法一步制得了金纳米粒子（GNP）修饰氧化铟锡（ITO）电极，采用紫外、扫描电镜及循环伏安法对GNP／ITO修饰电极进行了表征。结果表明，金纳米粒子在ITO电极表面呈球形，分布均匀无团聚，粒径约30nm。该修饰电极具有良好的电化学性能，在pH2．2的Na2HPO4-柠檬酸缓冲溶液中其氧化峰电流与NO2^-的浓度呈良好的线性关系，线性范围为5×10^-6～5．5×10^-4mol／L，线性回归方程为：i（μA）=1.07＋136C（mmol／L），相关系数r=0．9969；检出限可达1．0×10^-6mol／L。该修饰电极用于废水中NO2^-的测定，结果令人满意。

电化学还原氧化石墨烯/纳米金-壳聚糖复合膜修饰玻碳电极对尿酸的灵敏测定

将氧化石墨烯（GO）在玻碳电极（GCE）表面进行直接电化学还原，再组装上纳米金-壳聚糖（AuNP-CS）聚阳离子，形成了电化学还原氧化石墨烯/纳米金-壳聚糖（ERGO/AuNP-CS）复合膜修饰的玻碳电极。采用扫描电子显微镜（SEM）表征了不同修饰膜表面的形貌，探讨了其对尿酸（UA）分子的差分脉冲伏安（DPV）行为，发现ERGO/AuNP-CS复合膜对UA分子表现出显著的电催化氧化活性。在0.10mol/L磷酸盐缓冲溶液（pH=6.5）中，扫速为100mV/s时，此复合膜修饰电极的DPV响应与UA的浓度在0.05-110μmol/L范围内呈性关系，检测限为12.4nmol/L（S/N=3）。此修饰电极具有良好的选择性、重现性和稳定性，可应用于人体血清和尿液样品中UA的测定，回收率达到93.8%-104.1%。结果与分光光度法和尿酸酶试剂盒法相符。

L-半胱氨酸修饰金电极测定水中铜离子的研究

通过共价自组装的方法制得了L 半胱氨酸单分子层修饰金电极 ,以该修饰电极为工作电极 ,建立了一种灵敏的、选择性的检测水中痕量铜离子的新方法 .在富含铜离子的磷酸缓冲液中搅拌富集 ,铜离子与修饰电极表面的L 半胱氨酸形成电活性配合物吸附在电极表面 .用该电极对不同浓度的铜离子进行电化学检测时发现仅仅是峰电流发生改变 ,而峰电位不变 .峰电流随铜离子浓度的增大而增大 ,在 0 .1～ 30 μmol/L之间出现良好的线性关系 .其最低检测限可达 5nmol/L 。

三辛基氧化膦修饰电极测定Au(Ⅲ)的研究

用玻碳电极为基体制成了TOPO修饰电极,研究了Au(Ⅲ)在该电极上的阴极溶出伏安特性,并用于痕量Au(Ⅲ)的测定。在1～20 ng/mL的范围内Au(Ⅲ)的浓度与峰高呈线性关系。同时,对电极反应的机理进行了讨论。

纳米金/β-环糊精复合修饰碳糊电极测定亚硝酸盐

本文研究了亚硝酸盐(NO_2^-)在纳米金和β-环糊精复合修饰碳糊电极(AuNPs-β-CD/CPE)上的电化学行为。实验结果表明,与裸CPE相比,AuNPs-β-CD/CPE对NO_2^-的电化学氧化有显著的促进作用,其氧化峰电流显著增加。同时用循环伏安法(CV)、计时电流法(CA)测定了NO_2^-在AuNPs-β-CD/CPE上的电极反应动力学参数,用线性扫描伏安法(LSV)法测得NO_2^-氧化峰电流与其浓度在6.0×10-6~8.0×10-3 mol·L-1范围内呈良好的线性关系,检出限(S/N=3)为5.7×10-7 mol·L-1。将该传感器应用于水样的检测,相对标准偏差在0.15%~1.40%之间,回收率达99.3%~104.0%,检测结果符合定量测定要求。

亚硝酸根在纳米金修饰玻碳电极上的电催化氧化行为及其测定

采用直接电化学沉积法制备出纳米金修饰玻碳电极,研究了其对亚硝酸根的电催化氧化作用。结果表明,亚硝酸根在该修饰电极上于0.8 V处出现了一个良好的氧化峰。在最优实验条件下,亚硝酸根的峰电流与其浓度在2×10-6～2×10-3mol/L范围内呈一定的线性关系,检出限为6.0×10-7(S/N=3),提出了用循环伏安法测定亚硝酸根的方法。纳米金修饰电极用于东莞自来水水样中亚硝酸根的测定,回收率在98.1%～101.4%之间。对比本方法,用分光光度法对东莞自来水样中亚硝酸根进行了测定,结果满意。

亚硝酸盐在碳纳米管修饰玻碳电极上的电催化氧化及电分析方法研究

用循环伏安法研究了NO2^-在多壁碳纳米管修饰玻碳电极（MWCNT／GCE）上的电催化氧化行为。采用计时库仑法（CC）和计时电流法（CA）得到了NO2^-在MWCNT／GCE上的动力学参数；利用稳态电流-时间曲线法测定了NO2^-电流响应信号与浓度间的关系。结果表明，电流响应信号随其浓度成比例增长，响应时间小于4s，最低响应浓度为2μmoL／L。用线性扫描伏安法（LSV）对实际工业废水水样进行了分析测定，相对标准偏差（RSD）小于3％，加标回收率在98％～100％之间。

延胡索酸泰妙菌素在乙炔黑-离子液体复合修饰玻碳电极上的电化学行为及电分析方法

用乙炔黑(Acetylene black,AB)和离子液体(Ionic liquid,IL)制备了乙炔黑-离子液体复合修饰玻碳电极(AB-ILs/GCE),并用电化学阻抗谱(EIS)进行了表征。采用循环伏安法(Cyclic voltammetry,CV)和计时电流法(Chronoamperometry,CA),方波伏安法(Square wave voltammetry,SWV)研究了延胡索酸泰妙菌素(TF)在此电极上电化学行为及电化学动力学性质。结果表明,TF在玻碳电极(GCE)上于0.74 V处出现一个不可逆氧化峰,与GCE相比TF在AB/GCE上的氧化峰电位基本不变,氧化峰电流增大1.8倍;而与AB/GCE相比,TF在AB-ILs/GCE上的氧化峰电位略有负移,氧化峰电流增大3倍。实验结果表明,AB-ILs/GCE对TF电化学氧化有明显的催化作用。同时考察了实验条件对TF电化学行为的影响,测定了电极反应过程动力学参数,并用本方法对TF针剂中TF含量进行了定量测定,RSD在1.1%～2.9%之间,加标回收率在98.6%～101.8%之间。据此建立了TF电化学定量测定方法。

谷胱甘肽在nano-TiO_2-咖啡酸复合修饰碳糊电极上的电催化氧化及电分析方法

研究了还原型谷胱甘肽(GSH)在nano-TiO2-咖啡酸(CFA)复合修饰碳糊电极(nano-TiO2-CFA/CPE)上的电催化氧化行为,并进行了测定。结果表明,GSH在CPE和nano-TiO2/CPE上的直接电化学氧化过程十分迟缓,nano-TiO2-CFA/CPE比CFA/CPE对GSH的电化学氧化具有更好的催化作用。采用循环伏安法(CV)、计时电流法(CA)探讨了GSH在nano-TiO2-CFA/CPE上的电极过程动力学性质。用线性扫描伏安法(LSV)测得催化氧化峰电流与GSH的浓度在9.0×10-6～1.0×10-3 mol.L-1范围内呈良好线性,检出限为8.85×10-7 mol.L-1。将该方法用于市售还原型谷胱甘肽药物含量的测定,结果满意。

多巴胺在聚甘氨酸化学修饰电极上的催化氧化及其痕量测定

用方波伏安法研究了多巴胺在电聚合甘氨酸膜修饰电极上的电化学行为,该修饰电极对多巴胺的氧化具有明显的催化作用,氧化峰电位负移,氧化电流明显增大,使得测定灵敏度显著提高。本文通过实验选择了最佳聚合时间,最佳pH条件,讨论了温度的影响以及反应机理。该电极有较宽的线性范围:2.5×10^(-7)～1.2×10^(-4)mol/L,检出限(信噪比=3)为8.0×10^(-9)mol/L。对5×10^(-5)mol/L多巴胺平行测定8次相对标准偏差为1.4％,该电极有效地排除了抗坏血酸的干扰,具有良好的稳定性和重现性,被用于样品中多巴胺的测定。

马来酸氯苯那敏在GCE和MWCNT/GCE上的电催化氧化及电分析方法

目的:研究马来酸氯苯那敏(chlorphenamine maleate,CPM)在玻碳电极(GCE)及多壁碳纳米管修饰玻碳电极(MWCNT/GCE)上的电化学行为、电化学动力学和电化学分析厅法。方法:采用循环伏安法(CV)、计时库仑法(CC)、计时电流法(CA)、线性扫描伏安法(LSV)。结果:与 GCE 相比,CPM 在 MWCNT/GCE 上氧化峰电流明显增大,氧化峰电位负移90 mV,表明MWCNT/GCE 对 CPM 电化学氧化具有良好的催化作用。同时研究了实验条件对 CPM 电化学行为的影响。CPM 住 GCE 及MWCNT/GCE 上在扫描速度10～1000 mV·s^(-1)范围内氧化峰电流(I_(pa))与扫描速度平方根(v^(1/2))成正比,其电化学氧化反应是-受扩散控制的电极过程。研究了 CPM 在 GCE 及 MWCNT/GCE 上氧化峰电流与浓度分别在5.0×10^(-5)～1.5×10^(-3)mol·L^(-1)范围内呈良好的线性关系,检出限分别为1.0×10^(-5),5.0×10^(-6)mol·L^(-1)。RSD 在0.56%～1.8%之间,加样回收率在99,5%～103.8%之间。同时分别测定了 CPM 在 GCE 及 MWCNT/GCE 上的电极过程动力学参数:电荷转移系数(α)分别为0.77,0.90;扩散系数(D)分别为5.60×10^(-8),6.48×10^(-8)cm^2·s^(-1);电极反应速率常数(k_j)分别为2.02×10^(-3),5.45×10^(-3)s^(-1)。结论:该方法灵敏度高,操作简单,可用于 CPM 的电化学测定。

纳米Cu_2O材料的合成及其修饰电极安培法测定多巴胺

本文采用简单的一步化学还原方法合成了粒径均-的纳米Cu2 O 材料并采用扫描电子显微镜对其形貌进行了表征.研究发现,在pH 7. 0 的磷酸盐缓冲溶液中,采用纳米Cu2 O 和Nafion（全氟磺酸离子交换树脂）膜制备的复合修饰电极对多巴胺（DA）呈现出较强的电化学催化作用.优化实验条件后,建立了计时电流法直接测定多巴胺的痕量分析体系.在0. 5 -270 μmol·L-1 浓度范围内,多巴胺的阳极峰电流与浓度呈良好的线性关系（r=0. 9980）,检测限为0. 17 μmol·L-1 ,灵敏度为20. 44 μA mM^-1 且响应时间不超过3 s.该电极可有效屏蔽抗坏血酸（AA）的干扰,在20 倍AA 共存下仍能准确地测定DA.对含50 μmol·L^-1 DA 的溶液平行测定11 次,相对标准偏差为3. 3%,表明修饰电极的重现性和稳定性好.将该修饰电极用于模拟样品中DA的测定,结果令人满意.

硫化物在乙酰二茂铁修饰碳糊电极上的电化学行为及电分析

研究了S2-在乙酰二茂铁(AFc)修饰碳糊电极(AFc/CPE)上的电催化氧化行为及其电化学分析方法。实验结果表明,AFc/CPE对S2-的电化学氧化具有良好的催化作用。用计时电流法(CA)测定了S2-在AFc/CPE上的电催化氧化反应速率常数k为(2.60±0.05)×105 L.mol-1.s-1。用方波伏安法(SWV)测得催化氧化峰电流与S2-的浓度在5.0×10-5～1.0×10-3 mol.L-1范围内呈良好线性关系,检出限(S/N=3)为1.3×10-7 mol.L-1,同时运用SWV法对造纸废水水样中S2-的含量进行了电化学定量测定。

用磷钨杂多酸-聚吡咯-氧化铝薄膜修饰玻碳电极测定废水中的对苯二酚

利用草酸电解液一步阳极氧化法在高纯铝表面制得纳米孔阳极氧化铝(AAO)薄膜;随后通过纳米孔阳极氧化铝模板电聚合,将磷钨杂多酸(PW12)掺杂吡咯(Py)溶液修饰到玻碳电极(GCE)表面,制得高灵敏的纳米微粒修饰电极(PW12-PPy/AGCE);研究了PW12-PPy/AGCE的伏安行为,考察了其影响因素;并将该电极应用于废水中对苯二酚的测定.结果表明,所制备的PW12-PPy/AGCE可以用于测定废水中的对苯二酚.

亚硫酸根在纳米铂-金/多壁碳纳米管修饰电极上的电化学行为及其测定

采用滴涂法和电化学共沉积法制备了纳米Pt-Au和多壁碳纳米管(MWCNTs)修饰玻碳电极(纳米Pt-Au/MWCNTs/GCE),采用循环伏安法(CV)研究了亚硫酸根在纳米Pt-Au/MWCNTs/GCE上的电化学行为。结果表明:在磷酸盐缓冲溶液(PBS)中,亚硫酸根在纳米Pt-Au/MWCNTs/GCE上产生了较明显的氧化峰。亚硫酸根的氧化峰电流与亚硫酸根的浓度在1.0×10^(-6)~2.0×10^(-3) mol/L的范围内呈现良好的线性关系(r=0.9936),检出限为1.0×10^(-7) mol/L(S/N=3)。该检测方法灵敏、简便、线性范围宽,可以用于实际样品中亚硫酸根的测定。

SMV在SDBS自组装膜与RGO复合修饰碳糊电极上的电催化氧化及电分析研究

研究了辛伐他汀(SMV)在表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(SDBS)自组装膜与石墨烯(RGO)复合修饰碳糊电极(SDBS-RGO/CPE)上的电催化氧化和电化学动力学性质。实验结果表明,SDBS-RGO/CPE对SMV电化学氧化具有良好的催化作用。同时用循环伏安法(CV),计时电流法(CA)测定了SMV在SDBS-RGO/CPE上的电极反应动力学参数,用方波伏安法(SWV)测得SMV氧化峰电流(I pa)与其浓度在6.0×10-5～4.5×10-4mol·L-1范围内呈良好线性关系,检测限(S/N=3)为5.0×10-6mol·L-1,同时运用该方法对市售辛伐他汀片剂中SMV含量进行了电化学定量测定,测定结果符合定量测定要求。

甲氨蝶呤在氧化锆修饰电极上的电化学行为及伏安法测定

采用电化学沉积的方法制备了氧化锆修饰玻碳电极,并用于抗癌药物甲氨蝶呤的循环伏安法测定。在优化的实验条件下,甲氨蝶呤的氧化峰电流与其浓度在5.5×10^(-7)~3.7×10^(-4)mol/L范围内呈良好的线性关系,线性回归方程Ip(μA)=1.021+0.05008CMTX,相关系数r=0.9981。该方法具有方法简单、快速、环境友好等优点。

抗坏血酸存在下六氮杂铜配合物修饰金电极对多巴胺的分析测定

利用自组装的方法制备了一种新型六氮杂铜配合物修饰的金电极。采用循环伏安法和电化学隧道扫描显微镜对该电极进行了表征。计算了该电极电子转移系数为0.42,标准速率常数为38S^-1。该电极可以有效地催化氧化多巴胺,当抗坏血酸浓度为1-5mmol/L时,可用于多巴胺的分析测定,检测限低至1.8×10^-8mol/L。

三辛基氧膦化学修饰钨电极电富集-石墨炉原子吸收法测定镓的研究

用三辛基氧膦(TOPO)化学修饰钨电极预富集-石墨炉原子吸收法测定镓。在5.0×10^(-2)mol/L HAc 底液中,Ga(Ⅲ)被络合富集于 TOPO-钨修饰电极表面,测定线性范围7.17×10^(-10)～1.43×10^(-7)mol/L,检测下限1.43×10^(-10)mol/L,相对标准偏差5.5%。用于人发和水样分析,结果满意。