含 NO_2 分子热解自由基机理的 UHF-AM1 研究(Ⅱ)——硝酸甲酯

该文是用非限制性Ｈａｒｔｒｅｅ－Ｆｏｃｋ自洽场分子轨道方法（ＵＨＦ－ＳＣＦ－ＭＯ）研究硝基（ＮＯ２）化合物热解（生成双自由基）机理的第２报。通过ＡＭ１计算求得反应ＣＨ３ＯＮＯ２→ＣＨ３Ｏ＋ＮＯ２的过渡态，给出了合理的热解位能曲线。经零点能校正计算得活化能为８１．４２２ｋＪｍｏｌ－１。

含 NO_2 分子热解自由基机理的 UHF-AM1 研究(I)——硝基甲烷

该文是用非限制性Ｈａｒｔｒｅｅ－Ｆｏｃｋ自洽场分子轨道方法ＵＨＦ－ＳＣＦ－ＭＯ研究含硝基化合物热解（生成２个自由基）机理的第１报。通过ＡＭ１计算求得了反应ＣＨ３ＮＯ２→ＣＨ３＋ＮＯ２的过渡态和活化能，给出了热解位能曲线。经零点能校正，计算得活化能为１１９．５３ｋＪｍｏｌ－１，而以前的限制性Ｈａｒｔｒｅｅ－Ｆｏｃｋ计算不可能求得该自由基反应的过渡态和活化能。