荭草花提取物中5种成分在大鼠体内的肠吸收动力学

目的研究荭草花Polygonum orientale L.提取物中原儿茶酸、花旗松素、山柰素-葡萄糖苷、槲皮苷、山柰素-鼠李糖苷在大鼠体内的肠吸收动力学特征。方法采用在体肠灌流模型,超高效液相色谱-电喷雾-串联质谱(UPLCESI-MS/MS)法测定这5种成分质量浓度。结果这些成分对p H值均不敏感,可能不是药物转运蛋白P-gp的底物;原儿茶酸、山柰素-葡萄糖苷、槲皮苷和山柰素-鼠李糖苷在高质量浓度下存在饱和现象;胆汁对原儿茶酸的吸收具有抑制作用,而对山柰素-葡萄糖苷的吸收具有促进作用。结论荭草花提取物中这5种成分在整个肠段都有吸收,而且小肠优于结肠,符合一级动力学特征。

液相色谱在线净化-电喷雾串联质谱测定水产品中大环内酯和林可胺类药物残留

建立了水产品中大环内酯类抗生素[红霉素(ERM)、罗红霉素(ROM)、替米卡星(TIL)、泰乐菌素(TYL)、北里霉素(KIT)、交沙霉素(JOS)、竹桃霉素(OLM)、螺旋霉素Ⅰ(SPM-Ⅰ)]和林可胺类(林可霉素(LIN)和氯林可霉素(CLD))的高效液相色谱-电喷雾串联质谱(LC-ESI-MS/MS)检测方法。样品经提取、反相液相色谱分离净化后进行质谱分析,在选择反应监测模式(SRM)下进行特征母-子离子对信号采集。根据保留时间和母离子及两个特征子离子信息定性分析,以基峰离子进行定量。大环内酯类残留的检出限(S/N=3)为0.1～0.2μg/kg,定量限为1.0μg/kg,在1.0～200 ng/mL时峰强度与质量浓度的线性关系良好(R2>0.99)。在虾、鳗鱼和带鱼3种基质中1.0、2.0、10.0μg/kg 3个添加水平下,除个别药物外,药物的平均回收率范围为64%～114%,RSD<12%。该法适用于各种水产品中大环内酯类残留的分析。

超高效液相色谱-三重四极杆质谱法快速同时测定牛奶中53种β-内酰胺类抗生素及其代谢产物的残留

建立了超高效液相色谱-三重四极杆质谱快速测定牛奶中53种β-内酰胺类抗生素及其代谢产物残留的检测方法。牛奶样品经等量乙腈沉淀去蛋白、超滤后,以0.1%（v/v,下同）甲酸水溶液和0.1%甲酸乙腈溶液作为流动相进行梯度洗脱,在ACQUITY BEH C18色谱柱上实现分离,一次进样分析仅需10 min,正离子电喷雾多反应监测（MRM）模式检测,基体工作曲线内标法定量。线性范围从方法的定量限至200μg/kg,相关系数均优于0.991 1,平均加标回收率在71%-121%之间,相对标准偏差为1.7%-19%（n=6）。方法简单、快速,每人每天可处理50多份样品,检出限能够满足我国和欧盟对兽药残留的最高限量要求,适合于牛奶样品中53种β-内酰胺类抗生素及其代谢产物的快速筛查和定量测定。

在线净化-液相色谱-串联质谱法测定茶叶中5种烟碱类农药残留

建立了在线净化-液相色谱-串联质谱测定茶叶中吡虫啉、啶虫脒、噻虫啉、噻虫嗪和噻虫胺5种常见烟碱类农药残留量的方法。样品经水浸泡、乙腈提取和在线净化后,用液相色谱-串联质谱测定。结果表明,本方法对5种烟碱类农药的定量限均为0.01 mg/kg。5种烟碱类农药在1.0~10μg/L范围内具有良好的线性关系,相关系数均大于0.998。在0.01、0.02和0.05 mg/kg的添加水平下,回收率为68.0%~113.2%,相对标准偏差为3.2%~7.6%。本方法简便、快速、准确,适用于茶叶样品中烟碱类农药残留量的检测。

硫酸头孢喹肟乳房注入剂在牛奶中的药代动力学研究

为研究硫酸头孢喹肟乳房注入剂给药后在乳区的分布情况，进行了奶牛牛奶中药物的药动学研究。选取8头健康黑白花奶牛，每头牛随机选择两个乳区，以每个乳区1支（8g ∶75 mg／支）的剂量进行单次乳房灌注给予硫酸头孢喹肟乳房注入剂。采用超高效液相色谱－串联质谱（ UP LC－MS／MS）方法检测乳中头孢喹肟的浓度。结果表明，该制剂采用单次乳房灌注给药后，给药乳区测得24～30 h之内乳中头孢喹肟的平均浓度在1．51～2．76μg／mL之间；未给药乳区仅在给药后12和24 h能够检测到较低水平的药物含量（分别为0．05±0．01和0．02±0．01μg／mL，n＝4）；血液中仅在6和12 h检测到较低水平的药物含量（分别为0．05±0．03和0．03±0．01μg／mL，n＝4）；说明药物主要集中在给药乳区，进入体循环及未给药乳区的量及其微少。

螺虫乙酯·伊维菌素在梨和土壤中的残留分析方法

为了建立梨和土壤中伊维菌素和螺虫乙酯及其代谢物螺虫乙酯烯醇(Spirotetramat-enol)、螺虫乙酯羟基(Spirotetramat-mono-hydroxy)和螺虫乙酯醇酮(Spirotetramat-keto-hydroxy)残留量的超高效液相色谱—质谱联用(UPLC-MS/MS)检测方法,样品经乙腈提取,N-丙基乙二胺(PSA)和硫酸镁为分散净化剂的QuEChERS净化,超高效液相色谱分离,多反应离子监测模式(MRM)检测,外标法定量。结果表明:添加浓度为0.005~1mg/kg范围内,伊维菌素在梨和土壤中平均回收率分别在88%~101%和93%~99%之间,相对标准偏差(RSD)分别在2.5%~3.7%和2.0%~4.4%之间,方法检出限(LOD)为5.6×10-3 ng,定量限(LOQ)为0.005mg/kg。添加浓度为0.007~1.4 mg/kg时,螺虫乙酯及其代谢物在梨和土壤中平均回收率分别为84%~109%和82%~103%,RSD分别在1.3%~5.8%和1.5%~7.5%之间,螺虫乙酯、螺虫乙酯烯醇、螺虫乙酯羟基和螺虫乙酯醇酮的LOD分别为2.2×10^(-4) ng、1.6×10^(-4) ng、8.6×10-3 ng和1.3×10^(-4)ng,LOQ值为0.007mg/kg。该方法适用于24%螺虫乙酯·伊维菌素悬浮剂在梨和土壤中残留检测,操作简便、定量准确。

PRiME HLB固相萃取/超高效液相色谱-串联质谱法快速检测牛肝中18种促生长剂类药物残留

建立了PRiME HLB固相萃取/超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)高通量快速检测牛肝中8种激素、6种β-受体激动剂及4种抗生素类促生长剂药物的方法。分别对色谱分离条件、MS/MS检测参数及样品前处理进行了优化。样品经β-葡萄糖醛苷酶/芳基硫酯酶酶解后,以甲醇和乙腈-甲醇(90∶10,体积比)分步提取后,直接通过PRiME HLB净化,收集流出液氮气吹干后以乙腈-水(3∶7,体积比)复溶,供UPLC-MS/MS检测。结果表明18种化合物在1.0~100.0μg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.990;方法检出限(LOD)为0.07~0.78μg/kg,定量下限(LOQ)为0.23~2.58μg/kg。在3个加标水平下(0.5、1.0、5.0μg/kg)的回收率为67.5%~102.0%,相对标准偏差(RSD)均小于15%。该方法简单、快速、准确,适用于动物组织中多种促生长剂类药物的同时检测。

超高效液相色谱-串联质谱法测定牛奶中头孢喹肟残留量

建立了牛奶中硫酸头孢喹肟的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)检测方法。用80%乙腈提取试样中的药物,加水稀释后采用HLB固相萃取柱净化,UPLC-MS/MS法测定,仪器检测程序总色谱时间仅为1 m in。结果表明,方法平均回收率为80.3%～85.7%;批内变异系数在2.8%～6.3%之间;批间变异系数在3.8%～6.7%之间;检测限为0.65μg/kg;定量限为2.00μg/kg。该方法可用于牛奶样品中头孢喹肟药物残留量的确证检测。

UPLC/Q-TOF-MS/MS法分析丰城鸡血藤中刺芒柄花素在大鼠肠道菌群中的代谢

目的:研究丰城鸡血藤提取物刺芒柄花素在大鼠肠道孵育液中的代谢特征。方法:应用超高压液相色谱串联四级杆飞行时间质谱技术(UPLC/Q-TOF-MS/MS)分析刺芒柄花素的代谢产物,利用碰撞能量梯度(MSE)和质量亏损过滤(MDF)技术,并通过与文献数据或对照品比较,推测代谢产物的结构。结果:在肠道孵育液中检测到刺芒柄花素原型成分7-羟基-4'-甲氧基黄酮和13种代谢产物。结论:刺芒柄花素在大鼠肠道菌群发生广泛代谢,主要包括成羟化反应、氢化反应、甲基化和去甲基化反应以及葡萄糖醛酸化反应,为丰城鸡血藤中黄酮类成分刺芒柄花素的体内代谢特征研究提供了依据。

高效液相色谱-串联质谱法同时测定地龙中4个黄曲霉毒素

目的:建立同时测定地龙中4个黄曲霉毒素含量的高效液相色谱串联质谱法。方法:样品经甲醇-水(80∶20,v/v)提取,通过免疫亲和柱净化后,采用高效液相色谱串联质谱法测定其中4个黄曲霉毒素的含量,以多反应监测(MRM)方式分别监测离子对m/z 313→241(黄曲霉毒素B1,CE 50 eV),m/z 315→259(黄曲霉毒素B2,CE 43 eV),m/z 329→243(黄曲霉毒素G1,CE 38 eV)和m/z 331→245(黄曲霉毒素G2,CE 40 eV)。结果:黄曲霉毒素B1、B2、G1、G2的检测限分别为0.03,0.02,0.03,0.02μg.kg-1,回收率在88.0%～100.3%范围内,RSD均低于6.1%。结论:该方法快速、灵敏,结果准确,适用于地龙中4个黄曲霉毒素的同时检测。

液相色谱串联质谱法测定蜂蜜中咪唑类抗生素

采用多次推送过滤净化法-液相色谱-三重四极杆串联质谱法,建立蜂蜜中16种硝基咪唑类和苯并咪唑类抗生素,并对宁夏市售蜂蜜进行分析。样品经乙酸乙酯提取,多层修饰复合纳米材料净化;以乙腈-0.1%甲酸水溶液为流动相,硝基咪唑类和苯并咪唑类抗生素分别用强阳离子交换柱(SCX)和五氟苯基柱(PFP)分离,电喷雾正离子模式进行串联质谱测定。16种硝基咪唑和苯并咪唑类抗生素在0.25~50 ng/mL范围内具有良好线性关系(线性相关系数r≥0.995 0),方法检出限(LOD)和定量限范围分别为0.03~0.5μg/kg和0.1~1.0μg/kg,在3个空白添加浓度(1倍LOQ、2倍LOQ和10倍LOQ)水平下,目标物的平均回收率为80.0%~106.8%,方法精密度(δRSD, n=6)为4.1%~6.7%。试验方法操作快速简单、重现性好,可用于蜂蜜中硝基咪唑类和苯并咪唑类抗生素检测。

UPLC-MS/MS检验尿液中7种芬太尼类物质

目的建立尿液中7种芬太尼类物质的液质分析方法,检测4-氟丁酰芬太尼、乙酰芬太尼、丙烯酰芬太尼、呋喃芬太尼、异丁酰芬太尼、奥芬太尼、戊酰芬太尼等7种常见毒品。方法生物检材经过处理,应用超快速液相色谱法分离,采用高灵敏度的多离子监测模式(MRM)分析,并考察了方法的专属性,基质效应,回收率和检出限。结果尿液中各成分在浓度1ng/mL^500ng/mL范围内线性关系良好,方法回收率为85.7%~102.0%,基质效应为85.3%~98.5%,检出限浓度均为0.5ng/mL。结论所建立的方法灵敏度高,重现性好,准确性高,专属性好,检材的内源性杂质不干扰分析物测定,可在芬太尼类物质的司法检验鉴定及相关研究中应用。

在线净化-液质联用法测定鸡肉中8种喹诺酮类兽药残留

目的建立三柱二维在线净化-液相色谱-串联质谱测定鸡肉中诺氟沙星、依诺沙星、环丙沙星、洛美沙星、氧氟沙星、马波沙星、沙氟沙星和奥比沙星8种喹诺酮类兽药残留的检测方法。方法利用凝胶色谱的体积排阻原理,使大分子的基质干扰物质不经保留直接洗脱,小分子的目标化合物在色谱柱上保留时间较长,实现目标化合物与基质的分离,去除基质干扰后,在二维色谱系统进行切换,将目标化合物保留在富集柱上,当目标物完全转移到富集柱后,二维色谱再次切换至初始状态,同时目标物在第二维色谱柱上进行分离分析。鸡肉样品经乙腈提取和浓缩后,用二维液相色谱质谱联用技术在多反应监测模式下测定其中8种喹诺酮类兽药残留。结果 8种喹诺酮类兽药的检出限为0.2μg·kg–1。8种喹诺酮类兽药在4.0~100.0 ng·mL-1内具有较好的线性关系,相关系数均>0.991。回收率为92.5%~109.5%,相对标准偏差为1.1%~9.2%。对67批市售鸡肉进行检测,氧氟沙星检出2批次,与国家标准检测方法检测结果一致,偏差均<5%。结论本方法简便、快速、准确,适用于鸡肉样品中8种喹诺酮类兽药残留的检测。