UV/SO_(3)^(2-)工艺去除水体中溴酸盐的效果

紫外/亚硫酸盐(UV/SO_(3)^(2-))工艺是一种通过产生强还原性的活性自由基来降解污染物的高级还原工艺(ARPs)。文章研究了UV/SO_(3)^(2-)工艺降解溴酸盐(BrO_(3)^(-))的效能与机制。结果表明,UV/SO_(3)^(2-)工艺还原BrO_(3)^(-)符合拟一级动力学模型;增大UV光照强度、SO_(3)^(2-)投加量、溶液pH,去除溶液中的溶解氧(DO),可有效提高Br O_(3)^(-)的去除率;水体中的HCO_(3)^(-)、Cl^(-)和天然有机物会不同程度地抑制BrO_(3)^(-)的降解;自由基淬灭试验显示水合电子(eaq)是UV/SO_(3)^(2-)工艺降解BrO_(3)^(-)的主要活性物质,并由此推断出可能的BrO_(3)^(-)降解路径。

固体酸SO_(4)^(2-)-/ZrO_(2)-γ-Al_(2)O_(3)的制备及其催化合成癸二酸二辛酯的研究

本研究采用沉淀-浸渍法制备了SO_(4)^(2-)/ZrO_(2)-γ-Al_(2)O_(3)固体酸催化剂,以癸二酸和异辛醇的酯化反应为探针反应,确定了SO_(4)^(2-)/ZrO_(2)-γ-Al_(2)O_(3)固体酸催化剂的最佳制备条件。实验分别考察了焙烧温度、焙烧时间、硫酸浸渍浓度、硫酸浸渍时间、陈化温度对催化活性的影响,并进一步考察了催化剂的循环使用性能。结果表明:焙烧温度为600℃、焙烧时间为5 h、硫酸浸渍浓度为0.6 mol/L、硫酸浸渍时间为9 h、陈化温度为-20℃时,制备出的SO_(4)^(2-)/ZrO_(2)-γ-Al_(2)O_(3)固体酸催化剂具有较好的催化活性,癸二酸的酯化率可以达到99.66%,催化剂循环使用5次后,酯化率降至90.54%。

高卤染料废水采用UV/SO_(3)^(2-)工艺减毒过程中的中间产物及其毒性变化规律研究

染料废水含有大量难降解有机污染物,其中的有机卤代物通常具有较大的毒性和生态风险,但这类物质在常规的生物处理和化学处理工艺中的去除效果不佳。针对染料废水的脱卤困境,研究采用UV/SO_(3)^(2-)高级还原工艺对染料废水进行还原脱卤。在初始pH为8.5,SO_(3)^(2-)投加量为40 mmol·L^(-1)的条件下,废水中52.2%的可吸附有机卤素(adsorbable organic halogens,AOX)可以在反应开始6 h后被去除,更高的初始pH和更大的SO_(3)^(2-)投加量均有利于提升AOX的去除率。中间体的定性和半定量研究揭示了染料废水中部分氯代苯胺类物质的还原脱卤路径,发现苯胺很可能是这些物质还原脱卤的主要产物。废水中有机物的平均预测毒性揭示了还原过程中废水急性毒性的变化趋势。这一趋势与T_(3)发光杆菌和小球藻的急性毒性评价结果一致。此外,染料废水的AOX浓度与T_(3)发光杆菌的发光抑制率呈现正相关关系,而且染料废水经过还原脱卤后,尽管水中盐含量有所增加,其EC_(50)由1.26 mg·L^(-1)增加到5.94 mg·L^(-1),这也证明了还原脱卤过程可以降低出水的急性毒性。因此,UV/SO_(3)^(2-)过程可以通过对水中有机卤代物的还原脱卤降低出水中的AOX,降低废水急性毒性和生态风险。

硫酸负载对Pt/SO_(4)^(2-)-(ZrO_(2)-Al_(2)O_(3))催化剂性能的影响

采用共沉淀-浸渍法制备了系列硫酸负载催化剂Pt/SO_(4)^(2-)-(ZrO_(2)-Al_(2)O_(3)),利用X射线衍射仪、物理吸附仪、红外光谱仪等对其进行了表征,并在固定床微型反应装置上对其催化异丁烷正构化反应性能进行了评价。结果表明:硫酸单层分散于载体表面,硫酸负载不利于四方晶相ZrO_(2)长大;随着硫酸负载量的增加,催化剂介孔结构的有序性增强且孔径减小,孔径最小降为3.41 nm,孔容可提高至0.091 cm^(3)/g,比表面积增至100 m^(2)/g以上;在反应温度为250℃的条件下,硫酸负载量为15%时,异丁烷转化率高达41.74%;硫酸负载量为2%时,正丁烷选择性最高为93.91%。

SO_(4)^(2)-分析方法在SO_(3)测试中的应用研究

采集样液SO_(4)^(2)-的分析方法直接影响SO_(3)测试的准确性。对SO_(3)测试常用的3种SO_(4)^(2)-分析方法的检出限与测定下限、精密度与准确度进行了分析,同时对实际工况下的应用以及SO_(4)^(2)-样液的采集与分析过程进行了对比研究,结果显示:采用离子色谱法分析对SO_(3)测试具有较好的适应性,该法的检出限很低,尤其是在低浓度甚至是超低SO_(3)浓度条件下,采用该法分析对SO_(3)测试的准确度更高;钍试剂滴定法分析的终点颜色判断容易受干扰物质的影响,分析前应进行必要的前处理;采用铬酸钡分光光度法和钍试剂滴定法分析对SO_(3)测试的方法检出限与测定下限基本相当,在同样的采样条件下,相比色谱法,采用这2种方法分析要求采集更多的烟气体积,以确保清洗样液中获得足够量的SO_(4)^(2)-,这2种方法更适用于SO_(3)浓度较高的干式除尘进口及其前端的分析。

Pt/SO_4^(2-)/ZrO_2-Al_2O_3催化正己烷异构化反应中的失活研究

制备了Pt/SO_4^(2-)/ZrO_2-Al_2O_3(Pt SZA)催化剂,考察了Pt SZA在正己烷异构化反应中的失活与再生问题,并通过XRD、Raman、TG、IR和TPO-MS等手段对失活前后催化剂的晶相、硫质量分数和积碳量进行表征。结果表明:在165℃反应550 min后,Pt SZA催化剂几乎完全失活。失活前后催化剂的晶相结构和硫质量分数没有明显变化,失活催化剂上仅有微量积碳生成,高温氢气和空气再生处理消除了失活催化剂上少量的积碳,催化活性得到完全恢复,催化剂上微量积碳的产生是催化剂失活的主要原因。

纳米固体超强酸SO_4^(2-)/Fe_2O_3催化合成环己酮1,2-丙二醇缩酮

以纳米固体超强酸SO_4^(2-)/Fe_2O_3为催化剂,催化环己酮和1,2-丙二醇的缩合反应,合成了环己酮1,2-丙二醇缩酮。研究焙烧温度、反应时间、酮醇物质的量比、带水剂用量和催化剂用量等对反应的影响。较适宜的反应条件为:环己酮200 mmol,酮醇物质的量比为1:1.1,催化剂用量为200 mg(占反应物总质量的2.9%),甲苯30 mL,温度(120～130)℃,反应2.5 h,环己酮1,2-丙二醇缩酮收率达97.4%,纯度>98%。

复合固体超强酸催化剂SO_4^(2-)-MoO_3-ZrO_2 的研究——Ⅱ . 酯化催化性能的研究

以乙酸和丁醇的酯化为探针反应，着重考察了制备条件对ＳＯ２－４ＭｏＯ３ＺｒＯ２超强酸催化剂催化活性的影响；考察了催化剂的使用寿命。结果表明，ＭｏＯ３含量和焙烧温度对催化活性有显著影响，而Ｈ２ＳＯ４浓度对催化活性的影响却不明显；催化剂具有较好的稳定性及使用寿命。另外，用ＸＲＤ、ＦＴＩＲ等分析方法对催化剂进行了物性测试。

SO_(4)^(2)-/TiO_(2)-Al_(2)O_(3)复合固体超强酸催化合成富马酸二甲酯

在复合固体超强酸 SO42 - / Ti O2 - Al2 O3催化下 ,由富马酸与甲醇合成富马酸二甲酯。考察了催化剂用量、原料配比等因素对产物收率的影响 ,确定了酯化最佳条件为 :醇酸比 6∶ 1,反应时间 4h,催化剂用量 3g,该条件下 ,产物收率达 91.4%。

活性白土固载SO_(4)^(2-)-Fe_(2)O_(3)催化合成偏苯三甲酸三异辛酯

采用活性白土负载ＳＯ４（２－）－Ｆｅ２Ｏ３催化合成了偏苯三甲酸三异辛酯，探讨了催化剂用量，原料配比，反应时间等因素与酯化率的关系，确定了最佳工艺参数。

新型稀土固体超强酸SO_4^(2-)/MnO_2/La^(3+)的合成研究

以硫酸锰和硝酸镧为原料,采用共沉淀-浸渍法制备不同比例的SO^(2-)_4/MnO_2/La^(3+)。以催化合成乙酸苄酯为探针反应,考察H_2SO_4浓度、La(NO_3)_3的质量分数、焙烧温度、焙烧时间等因素对其催化活性的影响。结果表明,催化剂制备的最佳条件为:硝酸镧的加人为硫酸锰的3%(质量分数),浸渍浓度为1 mol·L^(-1)的H_2SO_4,焙烧温度为450℃,焙烧时间3 h,酯化率到达最大,为89.7%。

固体超强酸SO_(4)^(2-)/ZrO_(2)-La_(2)O_(3)催化合成水杨酸乙酯

本文研究了以稀土改性纳米固体超强酸SO/ZrO-LaO为催化剂,以水杨酸和乙醇为原料,通过酯化反应合成水杨酸乙酯,并考察了酯化反应时间、温度、醇酸比、以及催化剂用量对酯产率的影响。实验结果表明,当酯化反应温度为90℃,催化剂用量为水杨酸质量的10%,反应物酸醇比(物质的量之比)为1︰4,酯化反应时间4 h时,反应的酯化率可最高达到91.3%。研究发现,该催化剂活化再生后可重复使用,能保持很好的催化活性。

浅析离子色谱法测定生活饮用水中F^(-)、CL^(-)、NO_(3)^(-)和SO_(4)^(2-)影响因素的控制

本文采用离子色谱法同时测定生活饮用水中F^(-)、CL^(-)、NO_(3)^(-)和SO_(4)^(2-)等阴离子含量,通过系列的实验,分析了该方法的线性关系和精密度,探讨了使用该方法同时测定饮用水中F^(-)、CL^(-)、NO_(3)^(-)和SO_(4)^(2-)时有关淋洗液浓度、流速、分离柱等条件对实验的影响。结果表明,在设立的实验条件下,该方法具有简单、快速与准确的特点,应用此方法测定各离子的线性相关系数r≥0.9995,各离子重复测定的相对标准偏差RSD<2%。

离子色谱法测定水中F^(-)、Cl^(-)、NO_(3)^(-)、SO_(4)^(2-)的方法验证

本文依据国家标准方法HJ 84-2016,对离子色谱法测定水中F^(-)、Cl^(-)、NO_(3)^(-)、SO_(4)^(2-)开展了方法验证,验证的主要内容包括标准曲线、方法检出限、测定下限、精密度和准确度,并根据标准的适用范围进行实际样品测定。验证结果表明:F^(-)、Cl^(-)、NO_(3)^(-)、SO_(4)^(2-)的标准曲线线性关系、检出限、测定下限、精密度、准确度和实际样品的相对偏差和加标回收率均满足标准方法要求,实验室的技术能力是否能达到该标准方法要求的技术指标水平,该标准方法具有适用性和可操作性。

A Novel Way to Prepareγ-A1_2O_3 Supported SO_4^(2-)/ZrO_2 Solid Superacid Catalysts for n-Butane Isomerization

Highly active solid superacid catalysts for n-butane isomerization, SZ/A1_2O_3-P, were prepared by supporting SO-(4-2)/ZrO2, (SZ) on y-A1_2O_3 carrier using a precipitation method. The activities of some catalysts were enhanced significantly j The activity of the most active sample. 60%SZ/Al_2O3-P, was even about 2 times more active than that of the SZ catalyst.

富氡地热水中δ^(34)S_(so4)^(2-)、δ^(13)C_(DIC)同位素特征及其意义——以息烽温泉为例

贵州息烽温泉被誉为“亚洲第一氡泉”,富含多种有益元素。选取息烽地热水和与其有关的地表径流水及岩溶泉水为研究对象,利用水文地球化学、δ^(34)S_(SO_(4)^(2-))、δ^(13)C_(HCO_(3)^(-))同位素等方法对区内富氡地热水中硫、碳元素来源及水-岩作用过程进行研究。结果显示,地热水水化学类型为HCO_(3)·SO_(4)−Ca·Mg型,pH呈弱碱性,其阴离子主要为HCO_(3)^(−)和SO_(4)^(2−),阳离子主要Ca^(2+)和Mg^(2+),阴离子浓度变化范围为86—191.01 mg·L^(−1),阳离子浓度变化范围为20.7—57.4 mg·L^(−1)。地热水中δ^(13)C_(HCO_(3)^(−))值为−4.85‰—−9.12‰,计算得出CO_(2)的δ^(13)C_(CO_(2))值集中在−10.34‰—−13.99‰间,其参与水-岩反应的CO_(2)为幔源和土壤混合成因。δ^(34)S_(SO_(4)^(2-))值为25.41‰—27.53‰,与区内寒武系娄山关岩组中石膏中的δ^(34)S_(SO_(4)^(2-))值(26.73‰—29.57‰)一致。结合地热水中的阴阳离子含量、δ^(34)S_(SO_(4)^(2-))值和δ^(13)C_(HCO3)^(-)值的分析,可以认为大气降水入渗寒武系娄山关组碳酸盐岩地层发生的水岩反应主要为石膏的溶解,其次CO_(2)进入含水层与围岩发生水岩作用生成HCO_(3)^(−)。

2016-2022年佛山市禅城区酸雨变化趋势分析

利用酸雨监测点2016-2022年的监测数据,分析酸雨变化趋势。结果表明:2016-2022年佛山市禅城区酸雨主要为弱酸性酸雨,降水pH值逐年上升,而酸雨频率逐年下降,酸雨污染整体呈减轻趋势,春、夏季酸雨污染较重,秋、冬季相对较轻,NO_(3)^(-)和SO_(4)^(2-)是降水致酸的关键性离子,降水SO_(4)^(2-)/NO_(3)^(-)呈逐年下降的趋势,酸雨污染类型从硫酸型过渡到硫酸-硝酸混合型逐渐向硝酸型转变,NO_(3)^(-)对降水影响更加明显。

换热器T2紫铜管在水线部位的腐蚀机理研究

目的基于对换热器中T2紫铜管因受残留水作用而出现泄漏降压现象的研究,分析换热器T2紫铜管在水线部位的腐蚀机理。方法通过T2紫铜管的润湿试验,对腐蚀样品进行宏观和微观形貌观察,对点蚀坑部位的腐蚀产物进行EDS和XPS等表征手段分析,探究腐蚀产物的成分和结构,从而推导出反应机理。结果铜管水线上部位和下部位都以均匀腐蚀为主,但是颜色有所差异。水线部位以点蚀为主,肉眼即可见排成直线的斑点状腐蚀坑,腐蚀产物的颜色主要为黑色和绿色。根据表征分析结果可知,腐蚀体系中含有HCO_(3)^(-)和SO_(4)^(2-)。腐蚀产物的组成有,内层Cu_(2)O,外层CuO,水线部位和水线以下部位铜管表面还有一层CuCO_(3)Cu(OH)_(2)膜。结论根据腐蚀产物的元素分析可知,在HCO_(3)^(-)和SO_(4)^(2-)共同存在的环境中,铜具有很高的点蚀敏感性,T2紫铜管很容易发生局部腐蚀,加之氧浓差电池的作用,水线部位铜管发生严重的点蚀以致穿孔失效。

复合固体酸S042-/Zr02-Al203催化合成乙酸丁酯

用共沉淀法制各了复合固体酸SO_4^(2-)/ZrO_2-Al_2O_3,并用其催化合成乙酸丁酯,探讨了各种因素对酯化率的影响.结果表明:当催化剂用量为反应物质量的4.0%,带水剂环已烷为4mL,醇酸物质的量比为1.6,反应时间为2h时,其酯化率可达88.5%。该催化剂具有较好的催化活性和稳定性,是一种环境友好型催化剂.

阴离子对UV/H_2O_2/微曝气工艺降解双酚A的影响

试验研究了水中典型阴离子对UV/H2O2/微曝气工艺降解内分泌干扰物双酚A的影响.结果表明,随着HCO3-和NO3-浓度的增大,BPA的降解速率下降,当HCO3-浓度增加到400mg/L时,反应常数(k)从0.1613min-1降低到0.0804min-1;当NO3-的浓度增加到800mg/L时,k值降低到0.1107min-1;而SO42-和Cl-浓度在一定范围内增加时,有利于BPA的降解,当SO42-的浓度为800mg/L左右时,对降解促进作用最大,k值增加到0.1814min-1;当Cl-的浓度为400mg/L左右时,k值增加到0.1772min-1,但是当浓度继续增加时,BPA的降解速度将降低.4种离子对BPA的降解影响大小顺序为HCO3->NO3->SO42->Cl-.