水相中溶解性有机物的浓度对荧蒽光降解的影响

本文以Suwannee River NOM(SRNOM)和Upper Mississippi River NOM(UMRNOM)两种溶解性有机物(DOM)为研究对象,利用500 W高压氙灯作为光源模拟太阳光,进行室内光解实验,考察了DOM的浓度对水相中荧蒽光降解的影响.研究结果表明,光降解是荧蒽的主要降解途径,荧蒽的光降解符合一级动力学方程.这两种DOM均促进了荧蒽的光降解,并且这两种DOM对荧蒽光降解的促进作用均随着溶解有机碳(DOC)浓度的升高而降低.在DOM存在的条件下,荧蒽的表观光降解速率常数(K)值与两种DOM的DOC(a_(280)和a_(350))均具有显著负相关性,而与E_(2)/E_(3)和荧光强度无显著性相关性.

[Zn(PCPA)_(2)(IMZ)_(2)]配合物的合成、晶体结构及性质研究

采用溶剂挥发法合成了一个新的锌(Ⅱ)配合物Zn(PCPA)_(2)(IMZ)_(2)(PCPA=对氯苯乙酸,IMZ=咪唑)。采用单晶X射线衍射、红外光谱、粉末X射线衍射、热重分析、紫外光谱、荧光光谱等方法,对配合物进行了表征。单晶衍射分析结果表明,该配合物属于三斜晶系,P1空间群。荧光光谱分析结果表明,配合物的最强激发峰和发射峰分别在381nm和466nm。热稳定性分析结果表明,配合物在室温下稳定。

密度泛函理论研究苏丹红Ⅲ分子的电子结构、光谱与激发性质

亲脂性偶氮染料苏丹红Ⅲ(Sudan RedⅢ)分子因染色后可使食品鲜艳、不褪色,常被放入食品添加剂中,食用后对人体的肝肾器官有明显的毒性作用,严重影响人类身体健康。苏丹红分子的毒性与其分子几何和电子结构密切相关,对其结构、电子激发等研究具有重要的指导意义。采用密度泛函理论(DFT)方法结合def2-TZVP基组对苏丹红Ⅲ分子结构、红外与拉曼光谱和紫外光谱进行系统研究,结果表明PBE0和B3LYP杂化泛函方法计算的红外和拉曼光谱与实验值吻合;采用含时的B3LYP杂化泛函计算得到的苏丹红Ⅲ分子的紫外-可见吸收峰为228、353和490 nm,与实验符合较好,它们是基态电子向第2激发态、第6激发态、第30激发态跃迁所致。采用空穴—电子分析法考察电子激发可知,S_(0)→S_(2)激发类型是氧、氮原子到萘环和苯环上的n—π*电荷转移激发,同时伴随着萘环、苯环环内间的π—π*局域激发。S_(0)→S 6激发类型是氮、氧原子到萘环,氮原子到苯环上的n—π*和萘环环内间π—π*电荷转移激发的叠加。S_(0)→S_(2)和S_(0)→S 6激发类型属于电荷转移激发为主的混合激发。S_(0)→S 30激发类型属于萘环环内的π—π*局域激发,同时也伴随着氧、氮原子到萘环上的n—π*和苯环到萘环上的π—π*电荷转移激发,S_(0)→S 30激发类型是以局域激发为主。通过分子片段对空穴、电子的贡献热图分析,进一步证实了上述电子激发转移过程。系统研究苏丹红Ⅲ分子的光谱及电子激发,为实验检测食品苏丹红Ⅲ分子提供理论参考。

酚酞衍生物的合成及其变色反应

为了提高化学及相关专业高年级本科生有机化学实验的综合技能,本文设计了酚酞衍生物的合成、分离、紫外光谱的测定以及趣味变色的综合实验。分别通过四种苯酚的衍生物,在甲基磺酸中与邻苯二甲酸酐反应合成了酚酞衍生物,通过中和、萃取、抽滤、旋蒸、重结晶等基本有机合成的操作分离提纯。酚酞衍生物的乙醇溶液均是无色的,但随着取代基的变化,酚酞衍生物的碱性水溶液的颜色从红色向蓝色逐渐过渡。这一现象清楚地表明了取代基的给电子效应使得酚酞碱式结构的紫外最大吸收波长发生了明显的红移。酚酞衍生物在pH <0的强酸溶液中显色,而在pH> 12的强碱性水溶液中是无色的,这与酚酞在不同pH下的分子结构密切相关。本实验用Gaussian软件优化了不同pH条件下酚酞衍生物的结构,探讨了酚酞衍生物的分子结构和颜色之间的关系。最后利用酚酞的酸碱变色反应,设计了多组趣味实验,让学生深刻体会化学实验中的学以致用和寓教于乐。

华北煤田不同矿井水中溶解性有机物荧光特征对比研究——以东滩煤矿为例

使用紫外—可见光谱和三维荧光光谱技术结合平行因子分析法,对比分析了东滩煤矿上下组煤矿井水中DOM的来源、组成和分布特征。结果表明,上组煤矿井水DOM含量为0.17~3.10 mg/L,均值为1.57 mg/L;下组煤矿井水DOM含量为0.12~3.76 mg/L,均值为0.69 mg/L。矿井水共有3个荧光组分,为大分子类陆源腐殖质物质,小分子类陆源腐殖质物质和类蛋白物质。相比上组煤矿井水,下组煤矿井水DOM具有较高的E2/E3、S_(R)、BIX、FI和SUV_(254)值,较低的HIX和β∶α值,这可能与乳化油的泄漏有关。

顺式/反式双齿膦单核钌化合物的合成、晶体结构和光谱研究

将RuCl_(2)(DMSO)4分别与双膦配体dppm或dppe反应制得单核钌化合物cis-Ru(dppm)2Cl_(2)(1)和trans-Ru(dppe)_(2)Cl_(2)(4)(dppm=双(二苯基膦基)甲烷,dppe=1,2-双(二苯基膦基)乙烷,DMSO=二甲亚砜),将RuCl_(2)(PPh_(3))_(3)分别与dppm或dppe配体反应获得单核钌化合物trans-Ru(dppm)2Cl_(2)(2)和cis-Ru(dppe)_(2)Cl_(2)(3).对化合物1~4分别进行了电子吸收光谱,IR,元素分析,1HNMR,13 CNMR,31 PNMR和单晶X射线衍射等分析表征.紫外-可见光谱和荧光光谱表明,化合物1~4中均存在金属到配体电荷转移(MLCT),且还对顺反异构体的光谱进行了分析.晶体结构数据和紫外-可见光谱均表明顺式构型比反式异构体具有更低的能量,是一种更稳定的结构.

山东昌乐“类达碧兹”蓝宝石的谱学特征探究

“达碧兹”宝石具有由内含物或者致色元素的分布不均导致的类似于“六射星光”的六方对称的特殊现象,具有该现象的宝石可成两类,即由内含物将主晶体分隔为不同区域而形成的“达碧兹”宝石,以及由于内部其他原因形成的外观上与“达碧兹”宝石近似的“类达碧兹”宝石。紫外可见近红外光谱显示四块样品中均出现的375与450 nm附近的几个窄吸收峰,均为Fe3+所产生的晶体场场谱。560 nm附近的宽吸收带则应当为Fe2+与Ti4+两种离子发生电荷转移时产生的电荷移动谱,这是在黄色蓝宝石之外绝大部分蓝宝石中都会出现的吸收带。拉曼(Raman)光谱测试发现,在具有“类达碧兹”图样的山东蓝宝石内部的各个部位的矿物相均为刚玉相。其拉曼位移峰集中于位于在378、417及576cm-1等处,证明其并没有被矿物包裹体分隔为不同的生长区域,应当属于“类达碧兹”系列。能量色散型X射线荧光光谱(EDXRF)分析测试发现其内部各处的铝元素含量远远高于其他元素,且符合刚玉矿物的理论值97%以上。激光剥蚀等离子体质谱(LA-ICP-MS)结果证实在的“核心”与“臂”等区域Fe、Ti等微量元素含量均明显高于其他元素,造成了上述区域的颜色加深。山东“类达碧兹”蓝宝石出现“类达碧兹”图样的原因是致色元素差异分布导致的,故而仍然属于“类达碧兹”系列。

食品添加剂羧甲基纤维素钠与牛血清白蛋白的相互作用机制研究

羧甲基纤维素钠(CMC-Na)是一种食品添加剂,常用作增稠剂、稳定剂等.采用荧光光谱法(FS)和紫外-可见光谱法(UV-Vis)研究了CMC-Na与牛血清白蛋白(BSA)之间的结合机制.研究结果表明:CMC-Na对BSA猝灭类型为动静态联合猝灭;得到的结合常数表明CMC-Na与BSA具有较强的结合能力;得到的结合位点数表明CMC-Na在BSA上存在1个结合位点;得到的3个不同温度(293 K、298 K、303 K)下的热力学参数ΔS^(θ)、ΔH^(θ)和ΔG^(θ)均小于零表明CMC-Na与BSA的结合过程是自发的;作用力类型研究结果表明CMC-Na与BSA之间的作用力主要为范德华力;紫外-可见光谱研究结果表明,CMC-Na诱导BSA的构象发生了变化.

稀土发光配合物和高分子PVK之间的能量传递及其在高分子中的分散状态研究

我们使用乙酰水杨酸 (aspirin)作为第一配体、邻菲罗琳 (phen)为第二配体 ,在乙醇溶液中合成了稀土发光配合物。元素分析和红外光谱证明它的分子组成为TbC2 7N2 O12 H2 8、分子式应为Tb(aspirin) 3 phen。光致发光研究表明导电高分子 (PVK)和稀土配合物之间存在F rster能量传递现象。这种能量传递的一个必要条件应该是稀土配合物的激发谱和高分子PVK的发射谱有重叠。稀土配合物掺杂高分子PVK的透射电镜照片表明稀土配合物在高分子PVK中分散比较均匀 ,分散尺度在 2 0～ 30nm之间。同时 ,我们发现高分子PVK和稀土配合物混合后不能均匀分散 ,这可能是影响电致发光器件寿命的一个因素。

茜素红S与蛋白质的反应机理研究

应用ＵＶ光谱法研究在ＰＨ４．３５的缓冲溶液中，茜素红Ｓ（ＡＲＳ）与牛血清蛋白（ＢＳＡ）间的相互结合反应，测定了平均结合数ｎ＝８，分配结合常数ＫＣ＝１．５×１０＾５，研究了小分子探针与蛋白质的反应机理，相互间的结合部位及结合力，该复合物结合前后手等吸收波长红移２８ｎｍ这是目前此类结合反应研究中，其分子间结合力较大的一例，进一步研究了ＡＲＳ与多种蛋白质的结合反应，以及离子强度对该体系的影响。

铜对变压器油热老化影响的试验分析

为了进一步研究铜对油老化的影响,以及铜的存在对油中T501质量分数的影响,以变压器油为研究对象,设计了有铜无铜两组样品,在实验室条件下进行了加速热老化试验,着重考察铜对变压器油热老化的影响。研究结果表明:铜的存在使得变压器油中T501消耗加速,使得油的氧化安定性下降迅速,是造成油加速老化的原因之一;有铜条件下矿物油酸值高于无铜的油,且由于酸等物质对铜的腐蚀作用使得油中的铜质量分数程增加趋势,对油老化的催化作用加强,到老化后期一部分铜又会随老化产生的油泥析出,导致溶解在油中铜的质量分数下降;利用紫外光谱可有效地表征出铜对矿物油老化的影响显著,紫外光谱扫描可以准确、直观地表征油的热老化信息。因此,在今后的研究中应充分重视油中铜的质量分数及其对油老化的影响。

污染气体SO_2和NO_2紫外和可见光谱吸收截面测量

本文用我们自己研制的光谱测量系统测量了常温下的ＳＯ２在２５０～３３０ｎｍ波段和ＮＯ２在 ２８０～６００ｎｍ波段的吸收截面，波长分辨率优于０．１ｎｍ．该测量结果可适用于传统低光谱分辨率仪器遥感大 气污染气体含量，也可为激光差分吸收测量或激光雷达测量污染气体含量提供参考．

紫外指纹图谱结合化学计量学对不同产地中药三七的鉴别研究

三七[Panax notoginseng（Burkill）F.H.Chen]为我国传统名贵中药,其质量受生长环境影响。本研究采用紫外指纹图谱技术建立快速准确的定性方法,研究不同产地三七之间的关系。采集云南10个不同地区共50个三七样品的紫外光谱,通过3组平均、4点平滑和1阶求导对原始图谱进行优化处理;考察样品超纯水、95%乙醇和三氯甲烷提取液紫外光谱的吸收峰数目,确定最佳提取溶剂;比较三七紫外光谱特征,探讨不同产地样品间的差异;利用偏最小二乘判别分析（partial least square discrimination analysis,PLSDA）对光谱数据进行处理,研究不同产地三七样品之间的关系。结果显示,样品三氯甲烷提取液紫外光谱的吸收峰数目最多,该方法的精密度、重复性和在30h内稳定性的变异系数RSD%分别在0.00～0.42,0.00～0.54,0.00～0.60之间。不同产地三七样品的紫外光谱峰形相似,吸光度值具有差异,呈现一定指纹特性;主要共有峰为194,200,204,210和218nm,吸光度分布在0.00～4.00之间,表明三七的主要成分组成与产地相关性低,含量与产地存在相关性。PLS-DA得分图直观显示了不同产地样品的分类情况及三七样品之间的关系,图谱相似的样品聚在较近区域,图谱有差异的样品区分较为明显,10个产地样品被分为四类。该方法能快速准确对不同产地三七样品进行定性分析,阐明样品紫外指纹图谱与产地的关系,为中药的资源鉴别提供理论参考。

混合甾醇中β-谷甾醇和豆甾醇的紫外光谱法分析测定

用紫外光谱法测定了β-谷甾醇和豆甾醇与Deniges磺基醋酸汞络合物的紫外光谱,探讨了显色反应时间、显色剂用量及浓硫酸与冰醋酸配比对紫外吸收光谱的影响。结果表明在一定浓度范围内,甾醇络合物的吸光度A与其浓度成线性关系。并利用紫外光谱法测定了混合甾醇中β-谷甾醇和豆甾醇的含量,此法所得结果与用气相色谱法测试的结果相近。

锌试剂与牛血清白蛋白作用机理的研究

采用ＵＶ光谱法研究了锌试剂与牛血清白蛋白（ＢＳＡ）在弱酸性溶液中的结合反应， 研究了溶液吸光度与ＢＳＡ 浓度的关系． 测得其表观摩尔吸光系数εＰ＝ １．３×１０６ Ｌ·ｍ ｏｌ－ １·ｃｍ － １， 最大结合数ｎ＝ ２７８， 表观结合常数Ｋｃ＝ ８×１０７． 研究了小分子探针与蛋白质的反应机理及在蛋白质上的结合部位及结合力类型． 它们之间主要是以分子间的静电引力结合反应． 离子强度对结合反应有显著的影响； 不同类型的表面活性剂均以不同的程度和形式对反应有影响． 讨论了此结合反应的模式， 认为该反应基本符合Ｓｃａｔｃｈａｒｄ 模型．

稀土与丙氨酸、咪唑三元配合物的FTIR和UV/VIS光谱

用氯化稀土 (La ,Pr ,Eu)与α 丙氨酸、咪唑固体混配体配合物以及对应稀土盐、配体α 氨基酸和咪唑进行了FTIR光谱和固体UV/VIS、水溶液UV/VIS光谱测试 ,分析了配合物的光谱特性 ,讨论了配体和Ln(Ⅲ )

小波神经网络在紫外光谱识别中的应用研究

介绍了用于信号识别的小波神经网络的结构和算法，并将其用于酪氨酸、二羟基苯丙氨酸和色氨酸的紫外光谱识别．在小波神经网络中，采用Morlet母小波和一维搜索变步长共轭梯度优化方法，结果表明，小波神经网络对于光谱间的细微结构差别具有很好的识别能力．

紫外光谱法研究β-环糊精与卵磷脂的包结作用

不同摩尔配比的 β 环糊精 /卵磷脂的甲醇 水溶液的紫外吸收光谱和固体包结化合物的元素分析结果表明 ,约 2分子的 β 环糊精和 1分子的卵磷脂依据范德华作用力和疏水作用力等发生包结作用 ,生成了稳定的包结化合物。

再次掺杂聚苯胺的光谱分析

聚苯胺 (PAN)是导电高分子化合物中的一种极有前途的材料。本文用不同种类和不同浓度的酸对聚苯胺进行了再次掺杂 ,通过红外光谱、紫外光谱和电导率对其结构和性能进行了表征 。

光谱法研究普利沙星与小牛胸腺DNA的结合作用

利用紫外光谱,荧光光谱及流体动力学方法,研究了普利沙星与小牛胸腺DNA的作用机理。讨论了不同浓度普利沙星与DNA作用的紫外光谱,荧光光谱,磷酸盐效应以及离子强度对两者相互作用的影响,测量了DNA的热变性温度和粘度。从紫外光谱图上看出DNA发生了明显的减色效应,说明普利沙星可能与DNA发生作用。普利沙星的荧光光谱发生了有规律的猝灭,最大发射峰发生红移,猝灭常数为3.1×104L.mol-1,为静态猝灭,表明普利沙星与DNA结合生成了二元复合物。磷酸盐效应表明普利沙星与DNA的磷酸基团不发生静电作用。普利沙星引起了DNA的热变性温度略微升高(≤7℃)和DNA粘度略微下降,表明普利沙星与DNA之间不存在插入作用,只是在DNA的外部发生沟槽作用。