核级UO_2及U_3O_8中铌的萃淋树脂分离－催化极谱法测定

样品溶液经ＣＬ－５２０９萃淋树脂在２ｍｏｌ／Ｌ硝酸介质中分离铀后，用催化极谱法测定铌。铌在０．８％Ｈ２ＳＯ４－０．０５ｍｏｌ／Ｌ酒石酸－２％ＫＳＣＮ－０．０８％抗坏血酸－０．０００４％聚乙烯醇底液中，于－１．３Ｖ处呈现络合催化氢波（ｖｓ．ＳＣＥ）可用二次导数测定。铌峰电流与浓度（０．００５～０．０３μｇ／ｍＬ）有线性关系。称样０．１ｇ时，铌的测定下限为０．５μｇ／ｇＵ、６次测定相对标准偏差＜１５％，加入回收率为９１％～１１９％。

萃取色层分离ICP/MS测定U_3O_8中Zr、Nb、Ta和Ru

〕本文叙述了ＣＬ－ＴＢＰ萃取色层分离，ＩＣＰ／ＭＳ测定Ｕ３Ｏ８ 中痕量杂质元素Ｚｒ、Ｎｂ、Ｔａ 和Ｒｕ 的方法。Ｕ３Ｏ８ 经硝酸及少许氢氟酸溶解后，用ＣＬ－ＴＢＰ萃淋树脂作固定相，硝酸与草酸的混合酸作流动相，进行萃取色层分离使被测杂质元素与铀基体分离，杂质元素淋洗液用ＩＣＰ／ＭＳ测定。取样量为０．５ｇ 时，杂质元素Ｚｒ、Ｎｂ、Ｔａ和Ｒｕ 的测定下限为１×１０－ ８ｇ／ｇ，方法的重加回收率在９３％ －１１２％ 之间，８ 次平行取样测量结果的相对标准偏差小于１７％ ，本方法应用于Ｕ３Ｏ８ 标准物质中Ｚｒ、Ｎｂ、Ｔａ和Ｒｕ 的测量。

不同温度下U_3O_8结构的XRD研究

在大气环境及25～850℃条件下,用X射线衍射(XRD)法研究了八氧化三铀(U3O8)的结构变化情况。在实验温度范围内发现,U3O8存在两种相结构,相变温度约为300℃。低于300℃时,U3O8为底心正交结构(Amm2),在300℃附近转变为对称性更高的简单六方结构(P 62m)。在两种相结构稳定的温度范围内,U3O8的点阵参数随温度的增加呈现出规律性变化。

阳离子交换分离ICP/MS测定U_3O_8中的微量稀土元素

用硝酸溶解 U3 O8,通过阳离子交换柱 ,实现稀土元素与铀的分离。铀中的稀土元素回收率为 98%～1 0 6%。方法的检测限为 0 .1 ng/ g(3 σ,n=6) ,并讨论了分离条件、仪器参数的最优化选择及残留铀量对稀土元素测量的影响。

萃取色层分离ICP/MS测定U_3O_8中痕量杂质元素

本文叙述了结合CL－TBP萃取色层分离，运用ICP／MS测定U3O8中痕量杂质元素B、Ti、Cd、V、Cr、Zn、Mo、Sb、W、Bi的方法。U3O8经硝酸溶解后，采用CL－TBP草林树脂作固定相，5．5mol／L，硝酸作流动相的萃取色层法使杂质元素与铀基体分离，杂质元素淋洗液用ICP／MS测定。取样量为O．5g时，各杂质元素的测定下限为1×10（-8）g／g。方法的重加回收率在88％－116％之间，相对标准偏差小于14％。

方波伏安法同时测定U_3O_8中的铅和铁

U_3O_8样品用HNO_3溶解,用TBP-CCl_4溶液萃取以分离铀,水相用HClO_4蒸干,残渣溶于0.05mol/l的HClO_4和0.03mol/l的酒石酸混合底液中,用方波阳极伏安法测定铅,峰电位为-0.376 V,然后加入氨水使溶液pH约为9.5,用方波阴极伏安法测定铁,峰电位为-1.426V。方法的准确度和精密度都较好。

Gd_2O_3-UO_2芯块中添加U_3O_8研究

Gd2O3-UO2可燃毒物燃料是近年来核电站采用较为普遍的可燃毒物之一.传统观点认为在芯块制造过程中添加U3O8粉末会降低芯块的烧结密度,本文研究了在Gd2O3-UO2芯块基体密度～94%T.D的基础上,添加不同品比例由AUC煅烧得到的U3O8粉末,经成型、H2/H2O气氛中17500C烧结后表明,随着U3O8加入量的增加,芯块的密度也随之增加,U3O8添加量大于40wt%时芯块的密度达到～97%T.D.,U3O8的加入相当于起到了助烧剂的作用,这一现象和传统的U3O8降低芯块密度的观点正好相反,而芯块的平均晶粒尺寸～8μm.

同位素稀释-火花源质谱法测定U_3O_8标样中8个微量元素

建立了同位素稀释-火花源质谱法(ID-SSMS)测定U_3O_8中微量元素的分析方法。本方法具有灵敏、直接、多元素同时测定及绝对测量等特点。工作中对测量线对、最佳稀释条件和导电介质等的选择进行了研究。方法经分析IAEA SR-54 U_3O_8杂质标样得到了验证,为我国核工业研制的U_3O_8杂质标样中Mo,Cu,Fe,Ca,Pb,Ba,K和Zn八个微量元素提供了定值分析数据,测定值与整体中位值相符情况良好。相对均方偏差平均为11%。

方波伏安法同时测定U_3O_8中Cu、Ph、Zn、Cd、Fe、Co、Ni、Mn

Ｕ３Ｏ８试样用硝酸分解后，用ＴＢＰ－ＣＣｌ４溶液萃取分离铀，水相用ＨＣｌＯ４蒸干，残渣溶于０．０５ｍｏｌ／Ｌ的ＨＣｌＯ４和０．０３ｍｏｌ／Ｌ的酒石酸混合底液中，用方波阳极溶出伏安法测定Ｃｕ、Ｐｂ、Ｚｎ、Ｃｄ，然后用氨水调节ｐＨ为９．５，用方波极谱法测定Ｆｅ、Ｍｎ，最后加入２０μＬ丁二酮肟用络合物吸附波催化方波极谱法测定Ｎｉ、Ｃｏ．标样测定结果接近给出的中位值，精密度高．变异系数在２．１％－９．７％之间。

萃淋树脂分离-催化极谱法测定核级UO_2及U_3O_8中的钛

样品溶液经ＣＬ－５２０９＃淋树脂在２ｍｏｌ／Ｌ硝酸介质中分离铀后，用催化极谱法测钛。在含乙酸一乙酸铰缓冲液（ｐＨ５．５）的０．４％ＥＤＴＡ－０．００２％铜铁试剂一０．００５ｍｏｌ／Ｌ溴酸钠底液中，于一０．６５Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）有一钛催化波，进行二次导数测定。钛峰高与浓度在０．００５－０．０５μｇ／ｍＬ有线性关系。称样０．１ｇ钛的测定下限为０．５μｇ／ｇ。相对标准偏差优于６％，加入回收率为９４％一１０６％。

用IRIS/AP全谱直读ICP-AES光谱仪测定U_3O_8标样中Al、Mn、Mo和Ti

本法采用237-季按萃取树脂，利用车取色谱分离技术，将U3O8。标样中铀与诗测杂质元素在6．5mol／LHNO3。介质中定量分离后，用IRIS／AP全谱直读光谱仪同时测定Al、Mn、Mo和Ti，分析结果均落在标准值的置信区间内，RSD＜5％。

萃淋树脂分离－催化极谱洁测定核级UO_2及U_3O_8中的钒

经ＣＬ－５２０８萃淋树脂在３ｍｏｌ／ＬＨＮＯ３中分离铀后，在含乙酸－乙酸钠（ＰＨ５．２）缓冲液的０．０６％铜铁灵－０．００１％辛可宁－１％抗坏血酸的底液中，催化极谱法测钒。钒浓度在１～５０ｎｇ／ｍＬ与峰电流有良好线性关系。铀样品称取０．１ｇ时钒的测定下限为０．１μｇ／ｇ。相对标偏≤１１％。钒回收率为９３％～１０７％。

萃取色层分离-水平式ICP/AES法测定U_3O_8中25种杂质元素

文章叙述了用TBP萃取色层法分离,水平式ICP/AES法测定U_3O_8中25种杂质元素的分析方法。样品转化为硝酸铀酰后,采用以CL-TBP萃淋树脂为固定相,5mol/l HNO_3为流动相的萃取色层法使杂质元素与铀基体分离,杂质流出液以水平式ICP为激发光源的发射光谱分析法直接测定,取样0.3g,所有元素的测定下限在0.01×10^(-6)～5×10^(-6)之间,方法的重加回收率在82%～121%之间,相对标准偏差在13%以内。

同位素稀释质谱法测定U_3O_8中痕量Sm、Eu和Gd的改进

试样用HCl溶解,以201×7型阴离子交换树脂除去大量U,用P507萃淋树脂将Sm、Eu和Gd与其他稀土元素分离。以^(147)Sm、^(151)Eu和^(160)Gd作稀释剂,用同位索稀释质谱法分析含Sm、Eu、Gd分别为0.0522、0.0524和0.0609ppm的U_3O_8试样时,精密度分别为±1.2％、±2.0％和±2.7％。本文还试验了无液N_2质谱分析,获得满意的结果。

同位素稀释质谱法测定U_3O_8中痕量Sm、Eu、Gd和Dy

建立了分析U_3O_8中痕量Sm、Eu、Gd和Dy的IDMS法。在一条灯丝上一次涂样完成4个相对含量10^(-8)的元素测定。方法较简便,测定含Sm、Eu、Gd和Dy分别为8.90×10^(-8)、9.07×10^(-8)、8.65×10^(-8)和8.47×10^(-8)的U_3O_8试样,方法精密度分别为±4.2%、±3.5%、±4.8%和±4.1%。本法与其他方法相比结果相符。测Gd,^(176)〔^(160)Dy^(16)O〕^+与^(176)〔^(160)Gd^(16)O〕^+有叠加。通过测定^(160)Dy^+峰高计算出^(176)〔^(160)Dy^(16)O〕^+峰高,从而校正^(176)〔^(160)Gd^(16)O〕^+峰高。

ICP-MS法测定八氧化三铀中钼的测量结果的不确定度评定

介绍了ICP MS法测定八氧化三铀中钼质量分数的测量不确定度的影响因素。对各不确定度分量进行了分析和计算。八氧化三铀中钼质量分数为29.1μg/g时,测量结果的扩展不确定度为4.2μg/g。

TBP萃淋树脂色层分离、分光光度法测定八氧化三铀中微量钍

一、前言测定大量铀中微量钍,主要采用溶剂萃取法或离子交换法预先除去大量铀,然后用分光光度法测定钍。溶剂萃取法分离铀很难分离干净,铀的干扰严重。离子交换法分离铀费时较长。因此我们采用萃取色层法分离。

催化极谱法同时测定核纯八氧化三铀中痕量铅和镉

在１ｍｏｌ／Ｌ硝酸介质中，铀被ＣＬ—５２０９萃淋树脂定量吸附，并与铅、镉等元素分离。收集流出液，加热蒸干后，在酸性（ｐＨ＝２）底液中，铅和镉与碘离子生成络合物吸附于滴汞上，可进行阴极化二次导数极谱法测定。铅、镉的峰电位分别为－０．６２Ｖ、－０．８０Ｖ（相对饱和甘汞电极）。铅、镉浓度在０．０１—１．０μｇ／ｍＬ是线性关系，对于痕量镉（小于０．１ｐｐｍ）的测定可在测定铅的波高之后，再加入一滴四丁基碘化铵乙醇溶液，镉的波高增加３倍，并有线性关系。方法精密度≤±１０％，回收率为９０％－１１０％。

锶内标法在溶液法制样-X射线荧光光谱法测定天然铀产品(U_(3)O_(8))中铀的可行性研究

建立了溶液法制样-X射线荧光光谱法(XRFS)测定天然铀产品(U_(3)O_(8))中铀元素的含量,并从样品中锶含量水平、锶元素分析谱线的选择、锶内标化合物的选择、样品中硫含量对锶的影响等角度探讨了锶内标法的可行性。将0.600 00 g干燥后的内标物碳酸锶与1.000 00 g天然铀产品(U_(3)O_(8))混合,用磷酸和硝酸在电炉上加热消解,吸取20 g消解液于塑料样杯中,按照优化的XRFS仪器工作条件测定。以标准物质GBW 04205配制的标准溶液系列制作标准曲线,并引入了标准曲线的参数建立校正公式,以消除基体效应。结果显示:样品中锶的质量分数不大于8.0μg·g^(-1),硫的质量分数小于2.00%,均不影响锶内标法对铀的测定;内标物碳酸锶的用量为0.600 00 g时,以锶元素的Kα作为内标特征线测定,锶元素和铀元素的荧光强度及吸收-增强效应基本一致,且不受样品溶液的定容体积、进样量和仪器波动的影响;铀标准曲线的线性范围为78.78%~87.25%;对标准物质GBW 04205平行分析11次,测定值的相对标准偏差(RSD)为0.061%,测定值(84.722%)与认定值(84.711%)的绝对差值为0.011%,小于天然铀产品(U_(3)O_(8))贸易检测中铀元素的质控指标(0.1%);方法用于6个实际样品的分析,测定值与国家标准GB/T 11848.1-1989中的电位滴定法所得的测定值基本一致。

光谱法直接测定^(235)U

一、前言光谱分析铀同位素的优点是设备简单,操作方便,比常用的质谱分析经济、快速、无记忆效应,直至目前,在核燃料循环中仍用于测定同位素的丰度。考虑到回收料U_3O_8仅需一般中等精度分析其丰度,故开展了铀同位素光谱分析试验。采用ИСП-51型光谱仪,加工了相板记录和光电记录两用暗合。