选择性合成吡咯并吖啶衍生物的四组分多环化反应研究

以靛红、烯胺酮、炔酸酯为原料,通过四环化反应,合成了六环稠合的吡咯并吖啶衍生物,反应涉及[3+2]、[4+2]、[2+2+1]、[2+2]等过程。通过三环化反应,合成了五环稠合的吡咯并吖啶衍生物,反应涉及[3+2]、[4+2]、[2+2+2+1]等过程。产物经红外、氢谱、质谱、单晶的确认。该反应具有立体选择性和区域选择性高、成本低廉、用时短、产物结构新颖等显著优点。

反应温度对加氢残渣油四组分含量和结构的影响

以沙轻减渣为原料,在高压釜内研究了不同反应温度下加氢反应前后渣油的四组分含量及其结构组成变化。结果表明,加氢残渣油中的饱和分含量明显增加,而芳香分和胶质的含量均降低,四组分含量随反应温度的升高均呈现规律性变化。加氢后四组分的H/C摩尔比和平均相对分子质量均降低,芳碳分率增加。随反应温度升高,四组分的H/C摩尔比和平均相对分子质量降低,烷基碳分率降低;芳香分、胶质和沥青质的芳碳分率增加;胶质和沥青质的总环数和芳环数均降低。渣油加氢过程中四组分都发生了明显的氢解和脱烷基反应。加氢反应中,胶质和沥青质结构单元间的各种桥键可发生明显地断裂,导致其结构单元数减少,且结构单元数随反应温度的升高而减少。

基于Ugi多组分反应的海藻酸酰胺衍生物改性二氧化硅纳米粒子的制备

采用海藻酸酰胺衍生物通过Ugi多组分反应制备了新颖的聚合物-二氧化硅（Oct-Alg-Si O_2）纳米粒子.通过氢核磁共振波谱（1H NMR）和X射线光电子能谱（XPS）对Oct-Alg-Si O_2的结构和表面元素组分进行了表征.采用透射电子显微镜（TEM）、Zeta电位和激光粒度分析仪对Oct-Alg-Si O_2的形貌、粒径和胶体性能进行了探索.结果表明,海藻酸酰胺衍生物共价接枝到氨基二氧化硅（Si O_2-NH_2）纳米粒子的表面,提高了其平均直径,调控了其Zeta电位,在水介质中能够表现出良好的分散稳定性.以10%的液体石蜡为油相,采用Oct-Alg-Si O_2制备了Pickering乳液.在油水界面能够形成液滴粒径为5.7μm的稳定Pickering乳液.随着水相p H值的增大,乳液体积分数增大,稳定性增强.细胞相容性实验结果表明,Oct-Alg-Si O_2纳米粒子具有极好的生物相容性.

微波辅助的Ugi反应合成二苯基吡唑取代双酰胺类化合物

双酰胺类化合物是一类重要的有机化合物,广泛存在于天然产物和生物活性分子中,表现出优异的生物活性和药理活性。本文以二苯基吡唑羧酸、芳胺、异氰化合物及芳香醛为原料,经微波辅助的Ugi反应合成了两类具有潜在TLR4受体激动活性的二芳基吡唑取代的双酰胺类化合物,其结构均经过核磁共振氢谱(1H NMR)、碳谱(^(13)C NMR)和质谱(MS)确证。并以化合物5b的合成为模板反应,考察了影响Ugi反应产率的因素,确定微波辅助的Ugi反应的最佳条件为:以甲醇/二氯甲烷(体积比1:1)为溶剂,微波照射下50℃反应1 h。

新型含氟Philanthotoxin-12衍生物的无溶剂4组分Ugi反应合成及杀虫活性

以无溶剂4组分Ugi反应合成关键含氟中间体,然后经三氟乙酸脱除保护基,合成了8种新型含氟Philanthotoxin-12衍生物。重要的中间体和目标化合物的结构经1HNMR、13CNMR和HRMS或MS测试技术的确认。对目标化合物进行了初步的杀虫活性测试,其中含氟的化合物6b在100mg/L浓度下对棉铃虫和菜青虫的杀死率分别为44%和42%。

H_3PNH+H_2CO类Wittig反应中四元环中间体的从头算研究

用从头算方法在ＭＰ２／６－３１Ｇ＊＊水平上优化出类Ｗｉｔｉｇ反应Ｈ３ＰＮＨ＋Ｈ２ＣＯ→Ｈ３ＰＯ＋Ｈ２ＣＮＨ中的中间稳定态、过渡态及复合态的几何构型。计算结果表明该反应是一个二步反应，在反应途径上存在一个四元环中间体。

反应时间对加氢残渣油四组分含量和结构的影响

以沙特轻质原油减压渣油(ALVR)为原料,采用高压釜考察了不同反应时间下加氢反应后残渣油的四组分含量及其结构组成变化。结果表明,与未加氢渣油相比,加氢残渣油中的饱和分含量大幅度增加,而芳香分、胶质和沥青质的含量均降低,四组分的H/C原子比和平均相对分子质量均降低,芳碳分率升高。加氢残渣油的四组分含量随反应时间的增加均呈规律性变化。随着加氢反应时间的增加,四组分的H/C原子比和平均相对分子质量降低,芳香分、胶质和沥青质的芳碳分率增加,胶质和沥青质的总环数和芳环数均降低。渣油加氢反应过程中,其四组分均发生了明显的氢解和脱烷基反应,胶质和沥青质结构单元间的各种桥键可发生明显的断裂,导致其结构单元数减少。不同来源和属性的渣油加氢反应后各组分的结构变化有一定区别。

渣油四组分吸附与裂化反应性能研究

利用四组分分离装置,在富集一定量四组分的基础上,通过测量四组分在催化剂上饱和吸附量的方法定量表征了四组分的吸附性能。此外,利用小型固定流化床实验装置,在常规反应条件下(反应温度500℃,剂油质量比6,重时空速20h^(-1)),考察了四组分的裂化反应性能。实验结果表明,四组分的吸附性能与裂化反应性能之间的排序存在较大的差异。饱和分裂化反应性能最强,其次为芳香分,胶质和芳香分裂化反应性能较为接近,沥青质最差;相比较裂化反应性能,胶质吸附性能最强,其次是芳香分,饱和分吸附性能最弱。

原油组分低温氧化机理和反应活性实验研究

分析了原油和原油组分低温氧化的机理,通过实验进行了不同油品低温氧化反应,考察了氧化反应前后原油族组成的变化,并研究了单组分（正十六烷、蜡、蒽、沥青质）在不同温度下的低温氧化速率和反应活性,得出了不同原油组分的低温氧化反应的活化能.结果表明,稠油较轻质油有更好的氧化反应活性,在较低温度下稠油更容易被氧化,原油中不同组分及含量是影响氧化反应活性和氧化反应速率的重要因素,重组分的沥青质和长链烷烃在低温下（70 ～ 90℃）氧化活性较高,正十六烷和蒽反应活性较之重组分低.揭示了原油组分低温氧化反应机理以及不同组分氧化反应活性的区别,为油田注空气工艺方案设计提供基础.

Ugi反应的研究新进展

Ugi反应是组合合成中所用的一个重要反应。本文从以下三方面综述了近年来 Ugi反应的研究及应用进展 :( 1 )醛 (酮 )、胺、酸、异腈等各组分的变化 ,尤其是异腈结构的变化及双官能团化合物的应用 ;( 2 )多于四组分的 Ugi反应 ;( 3)某些天然产物及类药物物质合成中 Ugi反应的应用。

四组分双环化反应合成双吡唑并[3,4-b]吡啶

吡唑并[3,4-b]吡啶可用作HSP90抑制剂、FGFR激酶抑制剂、mGluR5正变构调节剂等.现有的合成方法存在容易爆炸、产率不高、时间过长的缺点.从3-芳基吡唑和二羟基芳酮出发,通过[3+2+1]双杂环化反应,一步合成了双吡唑并[3,4-b]吡啶.该反应操作安全,产率高,时间短.

Ugi四组分一锅法高效合成结构独特的活性生物碱化合物

以α-氨基酸、醛、异腈和醇为原料,四组分在室温条件下通过一锅法反应制备得到结构独特的天然活性生物碱1,1’-亚胺基二羧酸衍生物。利用薄层色谱、高效液相色谱-质谱联用仪对反应进程进行监测,用硅胶柱层析对产物进行纯化,化合物的结构通过质谱、核磁共振波谱的解析确定。该反应是Ugi反应的创新发展,具有反应操作简单、产率高、立体选择性好、高原子经济性等特点,在新药设计与合成、组合化学和天然产物合成中具有广泛的应用。

异腈基乙酸酯及其衍生物参与的多组分反应研究进展

对近年来异腈基乙酸酯及其衍生物参与的多组分反应进行了综述。重点介绍了Passerini反应和Ugi反应的最新研究进展。参考文献19篇。

Brфnsted酸催化的不对称异腈对亚胺的α-加成三组分反应

Angew.Chem.Int.Ed.2009,48,6717～6721三组分Pesserini反应（P-3CR）和四组分Ugi反应（U-4CR）是有机合成中两类重要的反应,广泛应用于天然产物和药物合成中．

再论重铬酸钾反应系统离子组分分析及控制

我国普遍采用水解除杂法生产重铬酸钾，该法反应酸化率为85％～90％，反应液含K^＋、Na^＋、Cl^-、Cr2O7^2-、CrO4^2-离子，为复杂的五元系统。鉴于Cr2O7^2-与CrO4^2-可以相互转变，笔者于《铬化合物生产与应用》第十六章重铬酸钾中，为简化计算，以[Cr2O7]表示[重铬酸盐＋铬酸盐]总量，简化为四元系统，对离子组分分析及控制方法作了介绍。考虑重铬酸钾反应系统的离子组分对结晶产率及氯化钾收率有较大影响，有必要对五元系统的离子组分分析及控制作进一步介绍，以供有关参考。

两种中东减压渣油非等温热转化反应的热重法研究

采用热重法对科威特减压渣油、沙特混合减压渣油及其四组分的非等温热转化反应及生焦特性进行研究,获得了减压渣油及亚组分热转化行为的基本特征。结果表明:渣油中的饱和分、芳香分对胶质、沥青质热转化反应具有促进作用,沥青质、胶质的热稳定性明显高于饱和分及芳香分。渣油及其四组分的热裂化反应可划分为两个温度区间,每一个温度区间都服从一级动力学反应,两个温度区间的活化能差别较大,各温度区间内不同组分的活化能也不相同。

碳四组分对碳二加氢系统的影响

论述了碳二加氢进料C4组分含量较高的原因及其对反应器的影响,提出了避免反应器飞温和出口漏炔的方法,减少乙烯损失,提高经济效益,节能降耗。

多聚磷酸改性石油沥青的性能及反应机理

研究了添加不同多聚磷酸掺量改性的石油沥青的性能,探讨了多聚磷酸与石油沥青的反应机理。结果表明,随多聚磷酸掺量的增加,石油沥青的软化点、135℃运动黏度、车辙因子、针入度指数、针入度比等技术指标逐渐增大,而RTFOT老化前后10℃延度值、针入度值均逐渐下降。此外,还研究了多聚磷酸掺量对石油沥青四组分分布的影响,结果显示多聚磷酸加入后,石油沥青沥青质含量增加,胶质含量降低,饱和分和芳香分变化较少。

基于原位捕获胺的Ugi四组分反应及其后修饰串联环化反应:“一锅法”合成六元、七元杂环化合物

报道了一种基于原位捕获胺的Ugi四组分反应及其后修饰串联环化反应策略,制备了三类六元和七元含氮杂环化合物.根据该串联反应策略,胺原位生成,并立即被捕获参与Ugi四组分反应和随后的修饰串联反应.从廉价易得的硝基化合物出发,扩大了底物的适用范围,并解决了胺易氧化、稳定性和通用性差的问题.该串联反应策略具有良好的原子经济性和通用性,是制备含氮杂环化合物的一种新方法.通过一系列条件控制实验,提出了反应机理.

基于Ugi四组分反应合成结构多样的新型分散染料

以Ugi四组分反应为关键步骤,建立了一种合成结构多样、色牢度性能优异新型分散染料的新方法.从简单易得的原料出发,经过4-氧代丁酸衍生物合成,酸、苯胺、苯甲醛和环己基异氰的Ugi四组分反应以及Ugi产物与重氮盐偶合等步骤合成了15个新颖的分散染料.用1H NMR、^(13)C NMR、红外光谱、质谱和高分辨质谱对Ugi产物和新染料的结构进行了表征,并测试了他们的可见光吸收和摩尔消光系数.在聚酰胺和聚酯纤维上色牢度的研究发现,新型分散染料的色牢度比已知分散染料红1和红13有了很大提高.色牢度的提高与分散染料中引入的两个酰胺基和一个酯基以及染料分子量/体积的适当提高相关.这是一个合成新型高性能分散染料分子库的有效方法.