Determination of Oleuropein in Cosmetics by Ultra Performance Liquid Chromatography-Triple Quadrupole Tandem Mass Spectrometry

An ultrahigh performance liquid chromatography-triple quadrupole tandem mass spectrometry(UPLC-MS/MS)was established to quickly and accurately determine the content of oleuropein in cosmetics.The samples were extracted with methanol-aqueous solution,and the mobile phase with methanol-formic acid solution(0.1 mol/L)=40∶60 was separated by Agilent ZORBAX Eclipse Plus C18(2.1 mm×50 mm×1.8μm-Micron)column temperature 30℃,flow rate 0.3 mL/min.The MS end was detected by electrospray negative mode ionization(ESI-)and multiple reaction monitoring(MRM)mode.The results show a good linear relationship in the range of 0.002~5 mg/L,with a correlation coefficient R2 of 0.999,5.Method recovery range from 84.2%~107.6%and the relative standard deviation RSD is 5.8%.The detection time is 5 min,the detection limit is 0.000,6 mg/L,and the limit of quantification is 0.002 mg/L.This method has the advantages of convenient operation,low quantification limit,high precision and good repeatability,and is suitable for measuring the content of oleuropein in many kinds of cosmetics.

自动QuEChERS结合UPLC-MS/MS测定莲雾中苯并咪唑类农药残留

为了建立自动QuEChERS结合高效液相色谱-串联质谱法测定莲雾中多菌灵、噻菌灵、苯菌灵及甲基硫菌灵4种苯并咪唑类农药残留量的检测方法。将莲雾样品采用混合试剂(5.5 g硫酸镁+1.5 g氯化钠+1.0 g柠檬酸钠+0.5 g柠檬酸二钠)进行净化,经QuEChERS自动样品制备系统进行制备后,应用超高效液相色谱-三重四级杆串联质谱法进行分析。结果表明,4种农药在1.00~10.00 ng/mL质量浓度范围内线性关系良好,决定系数(R2)均大于0.99;0.1、1.0、5.0 mg/kg 3个添加水平下,在莲雾基质中添加回收率为84%~105%,相对标准偏差为0.8%~9.5%(n=3),方法检出限和定量限分别为0.1~0.5μg/kg和0.5~10.0μg/kg。综上,该方法简便省时,净化效果好,灵敏度及准确度高,可用于同时测定莲雾中多菌灵、噻菌灵、苯菌灵及甲基硫菌灵4种苯并咪唑类农药的残留量。

UPLC-MS/MS法测定苯磺酸氯吡格雷中5种遗传毒性杂质

利用超高效液相色谱-三重四级杆质谱联用仪(ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS)建立了一种测定苯磺酸氯吡格雷中5种苯磺酸酯类遗传毒性杂质的方法,并进行了方法学验证。结果表明,方法的定量限和检出限均较低,其中,对硝基苯磺酰氯、对硝基苯磺酸的检出限和定量限分别为0.045 ng/mL和0.150 ng/mL,对硝基苯磺酸甲酯、对硝基苯磺酸乙酯、对硝基苯磺酸异丙酯的检出限和定量限分别为0.113 ng/mL和0.375 ng/mL。5种遗传毒性杂质在其线性范围内线性关系良好,相关系数在0.9987~0.9998之间,重复性RSD值在0.69%~1.85%之间,加标回收率在82.98%~119.92%之间,方法的线性、精密度、准确度、耐用性等均满足定量分析要求。因此,该方法适用于苯磺酸氯吡格雷中5种遗传毒性杂质的检测。

UPLC-MS/MS法测定特殊医学用途配方食品中6种季铵盐类消毒剂残留

基于超高效液相色谱-串联三重四极杆质谱法建立含乳成分的特殊医学用途配方食品中6种季铵盐类消毒剂残留的检测分析方法。使用80%乙腈水溶液作为提取溶液对样品进行提取,采用RRHD Eclipse Plus C_(18)色谱柱进行分离,选择电喷雾离子源,在正离子模式下(ESI+)采用多反应监测模式进行检测,用基质匹配工作曲线进行定量。结果表明:6种季铵盐类消毒剂在0.1~5.0 ng/mL质量浓度范围内具有良好的线性关系,线性相关系数>0.9960,检出限为0.5μg/kg,定量限为1μg/kg;固体基质中加标回收率为72.8%~102.3%,相对标准偏差(relative standarddeviation,RSD)为0.25%~3.88%;液体基质中加标回收率为71.8%~100.8%,RSD为0.19%~2.51%。方法简单、高效、快捷、灵敏,能够很好地用于特殊医学用途配方食品中季铵盐类消毒剂的分析测定。

UPLC-MS/MS法同时测定不同基原藏黄堇中3种生物碱的含量

目的建立并应用同时测定不同基原藏黄堇中荷包牡丹碱、原阿片碱、黄连碱含量的方法,为该类药材的基原确定和质量控制提供参考依据。方法采用超高效液相色谱-三重四极杆质谱联用(UPLC-MS/MS)法:色谱柱为Agilent EC-C18(100 mm×2.1 mm,2.7μm),以乙腈-0.1%甲酸水溶液为流动相梯度洗脱,流速为0.2 mL/min,柱温为35℃。采用电喷雾离子源正离子模式检测,多反应监测扫描。结果荷包牡丹碱、原阿片碱、黄连碱的进样质量浓度分别在5.88~117.60、53.70~1074.00、4.85~97.00 ng/mL之间与各自峰面积成良好的线性关系(r分别为0.9982、0.9919、0.9996);定量限分别为2.35、1.07、1.46 ng/mL,检测限分别为1.17、0.54、0.49 ng/mL;精密度、稳定性(24 h)、重复性试验的RSD均未超过2.0%;平均加样回收率分别为97.41%、98.89%、105.44%(RSD均小于5.0%,n=6)。结论所建立的方法选择性好、准确度高,适用紫堇属植物中荷包牡丹碱、原阿片碱和黄连碱的快速分析。3种生物碱总量在不同基原药材中的含量从高到低依次为金球黄堇、尖突黄堇、矮黄堇、尼泊尔黄堇和斑花黄堇,其中金球黄堇和尖突黄堇中的生物碱含量比较接近,但斑花黄堇和尼泊尔黄堇中未检测到荷包牡丹碱。

UPLC-MS/MS测定茶叶中茅草枯、草芽畏、戊消酚、消螨酚和毒菌酚5种农药残留

本研究利用超高效液相色谱-串联质谱法建立了茶叶中茅草枯、草芽畏、戊硝酚、消螨酚和毒菌酚的一种同步检测方法。茶叶样品采用水、甲酸和乙腈的混合溶液提取,加入氯化钠盐析,取上清液加入无水硫酸镁、GCB和C18粉末涡旋混合净化,基质匹配标准溶液外标法定量;5种农药的方法检出限(LOD)为0.3~1.0μg/kg,定量限(LOQ)为1.0~3.0μg/kg,在2~50 ng/mL浓度范围内具有良好的线性,相关系数R^(2)>0.99;在三个添加浓度水平(5μg/kg、20μg/kg、40μg/kg)下5种农药的平均回收率为61.9%~86.8%,相对标准偏差RSD(n=6)为2.3%~8.6%。该方法快速简便、准确灵敏、环保廉价,对茶叶中茅草枯、草芽畏、戊硝酚、消螨酚和毒菌酚残留检测具有实际应用价值及指导意义。

UPLC-MS/MS检测城市生活污水中的两种合成大麻素及其代谢产物

对城市生活污水中的合成大麻素MDMB-4en-PINACA、ADB-BUTINACA及其标志性代谢产物MDMB-4en-PINACA-M、ADB-BUTINACA-M进行提取分离,建立超高效液相色谱–三重四极杆串联质谱法(UPLC-MS/MS)的检测分析方法。采用固相萃取Oasis PRiME HLB柱(60 mg,3CC)进行样品前处理,采用WATERS ACQUITY UPLC?HSS T3色谱柱,以10 mmol/L甲酸铵、0.1%甲酸水–乙腈溶液为流动相进行梯度洗脱,电喷雾离子源、多反应监测正离子模式检测,多个特征离子对对各化合物进行定性分析,外标及内标标准曲线法进行定量分析。结果表明,城市生活污水中MDMB-4en-PINACA、ADB-BUTINACA、MDMB-4enPINACA-M浓度在5~700 ng/L范围内线性较好(R^(2)> 0.999),ADB-BUTINACA-M浓度在10~700 ng/L范围内线性较好(R2> 0.999)。4种目标化合物的不同浓度添加样品回收率在90.20%~101.84%之间,日内及日间精密度均小于10%。本文建立的方法可作为城市生活污水中合成大麻素MDMB-4en-PINACA、ADBBUTINACA及其标志性代谢产物MDMB-4en-PINACA-M、ADB-BUTINACA-M的检测方法。

UPLC-MS/MS法测定膨化食品中环己基氨基磺酸钠的含量

建立了一种高效、简便、准确的测定膨化食品中环己基氨基磺酸钠的超高效液相串联三重四极杆质谱法。样品以甲醇+水(1+1)提取,以亚铁氰化钾溶液和乙酸锌溶液为沉淀剂,经过涡旋振荡、超声提取以及离心之后,取上清液过滤膜上机。采用C_(18)色谱柱进行分离,MRM负离子模式检测,基质外标定量。结果表明,环己基氨基磺酸钠在0~200 ng·mL^(-1)线性关系良好,相关系数>0.999,该方法检出限为0.03 mg·kg^(-1),定量限为0.10 mg·kg^(-1)。在0.200 mg·kg^(-1)、0.500 mg·kg^(-1)加标水平下,回收率分别为84.0%~95.0%、96.2%~99.2%,相对标准偏差均<10%。本方法快捷、灵敏、准确,可用于膨化食品中环己基氨基磺酸钠的检测。

UPLC-MS/MS法测定糕点中胭脂红酸的含量

建立了一种简便、高效、准确的测定糕点中胭脂红酸的超高效液相色谱串联三重四极杆质谱法。样品以2 mol·L^(-1)盐酸水溶液提取,HLB柱净化,氮吹至近干后,用2%甲酸水溶液-甲醇(1+1,v/v)复溶后上机测定。结果表明,胭脂红酸在1~200 ng·mL^(-1)浓度范围内线性良好,相关系数> 0.999,方法检出限为1.10 ng·g^(-1),定量限为3.85 ng·g^(-1)。在100 ng·g^(-1)和250 ng·g^(-1)加标水平下,回收率在91.1%~98.0%,相对标准偏差均<10%。本方法快捷、灵敏、准确,可用于糕点中胭脂红酸的检测。

UPLC-MS/MS法同时检测丁二磺酸腺苷蛋氨酸肠溶片中3种1,4-丁二磺酸酯类基因毒性杂质

建立丁二磺酸腺苷蛋氨酸肠溶片中3种1,4-丁二磺酸酯类基因毒性杂质(1,4-丁二磺酸二甲酯、1,4-丁二磺酸二乙酯和1,4-丁二磺酸二异丙酯)的超高效液相色谱-三重四级杆质谱(UPLC-MS/MS)检测方法。采用Agilent Poroshell 120 PFP色谱柱(3.0 mm×150.0 mm,2.7μm),以0.01 mol/L甲酸铵(A)-甲醇(B)为流动相,流速为0.4 mL/min,进行梯度洗脱。采用质谱检测器,在电离模式ESI+、多反应监测(MRM)模式下采集数据。结果显示,1,4-丁二磺酸二甲酯、1,4-丁二磺酸二乙酯和1,4-丁二磺酸二异丙酯分别在0.999 6~19.992 0 ng/mL、0.997 2~19.944 0 ng/mL、0.996 8~19.936 0 ng/mL范围内线性关系良好,相关系数r均为1.000 0,定量限浓度分别为0.999 6 ng/mL、0.997 2 ng/mL、0.996 8 ng/mL,检测限浓度分别为0.299 9 ng/mL、0.299 2 ng/mL、0.299 0 ng/mL,样品加标回收率均为80%~120%。该方法可以快速、简便、灵敏、准确地测定丁二磺酸腺苷蛋氨酸肠溶片中1,4-丁二磺酸二甲酯、1,4-丁二磺酸二乙酯和1,4-丁二磺酸二异丙酯的含量,为丁二磺酸腺苷蛋氨酸肠溶片的质量控制提供参考依据。

GLOBAL ANALYSIS OF THE METABOLITES OF CURCUMIN IN RATS BY ULTRA PERFORMANCE LIQUID CHROMATOGRAPHY COUPLED WITH QUADRUPOLE TIME OF-FLIGHT TANDEM MASS SPECTROMETRY

Curcumin,a safe natural yellow pigment with a wide range of pharmacological activities,is used both in herbal drugs and as a food coloring agents.Studies have shown that curcumin would suffer from extensive metabolism in vivoand the predominant metabolic pathways are reduction and conjugation.In order to comprehensively study the metabolism and enrich the metabolic profile of cxurcumin in vivo,we carried out this research.A systematic method with highly sensitive UPLC-Q/TOF-MS was established to analyze different biological samples of rats after

UPLC-MS/MS测定AM真菌侵染丹参植物脱落酸含量

旨在建立一种分析丹参植物体内脱落酸含量的方法,揭示AM真菌对丹参脱落酸含量的影响。本研究采用超高效液相色谱-三重四级杆质谱（UPLC-MS/MS）,植物激素采用异丙醇：水：HCI（2：1：0.002）提取液提取,二氯甲烷萃取,进而应用超高效液相色谱-质谱联用,以多反应监测（MRM）进行定量分析。脱落酸在线性范围内的相关系数（r）为0.9986;检出限为0.0466 ng/m L;植物根和叶片高、中、低3个浓度加标回收率在80.48%～96.41%之间;日内和日间精密度RSD均低于10.0%;稳定性和重复性RSD均低于5.0%,接种AM真菌丹参植物根和叶片中脱落酸含量均显著低于对照组。该方法具有良好的灵敏度、精密度和回收率,适用于丹参植物内源激素脱落酸的含量检测。

UPLC-MS/MS同时测定四种食品基质中痕量四氢大麻酚、大麻二酚和大麻酚

建立了UPLC-MS/MS同时测定食品中痕量四氢大麻酚、大麻二酚、大麻酚3种大麻素的检测方法,样品经甲醇提取,提取液过HLB固相萃取柱净化,经过Athena C18-WP色谱柱(2.1×150 mm,3μm)分离,以甲醇-水流动相梯度洗脱,电喷雾负离子扫描,多反应监测模式检测。以基质配标法消除基质效应,THC-D3内标法定量。该方法在0~10μg/L浓度范围内线性相关系数(r^2)大于0.999。大麻二酚(Cannabidiol,CBD)和大麻酚(Cannabinol,CBN)的LOD为0.03μg/kg,LOQ为0.1μg/kg。四氢大麻酚(Tetrahydrocannabinol,THC)的LOD为0.15μg/kg,LOQ为0.5μg/kg。考察了三种大麻素在四种不同食品基质中的加标回收率,在1 LOQ、5 LOQ、10 LOQ的加标水平下,三种大麻素的加标回收率为81.1%~114.7%。相对标准偏差(RSD)为0.25%~4.63%(n=6)。结果表明,该方法稳定性好、灵敏度高,适用于常见食品基质中三种大麻素的同时测定。

UPLC-MS/MS分析紫薯酒发酵前后花色苷种类和含量变化

采用超高效液相色谱—串联四极杆质谱(UPLC-MS/MS)法对紫薯酒关键生产环节中花色苷的种类及含量进行分析。结果表明:共鉴定出8种结构差异较大的花色苷,各种花色苷在发酵前后均有不同的变化;高温蒸煮后,紫薯中花色苷种类未发生变化,但花色苷总含量减少;发酵为紫薯酒后,8种花色苷得率约为30%。

UPLC-MS/MS测定化妆品中15种禁用物质

建立了同时测定化妆品中苯海拉明、曲吡那敏和氯苯那敏等15种禁用物质的超高效液相色谱-串联质谱(UPLCMS/MS)分析方法。采用WatersAcquityUPLC?BEHC18色谱柱(1.7μm×2.1mm×50mm)进行分离,以甲醇和乙酸铵-甲酸水溶液为流动相梯度洗脱,流速为0.4mL/min,进样量为3μL,在电喷雾正离子模式下(ESI+),采用多反应监测(MRM)模式进行定性和定量。结果表明,所建立的方法在相应的浓度范围内线性关系良好,线性相关系数为0.9993~0.9999,加标回收率在87.21%~99.39%(n=3)之间,相对标准偏差为2.28%~5.27%(n=6),检出限为0.0043~0.2392mg/kg,定量限为0.0143~0.7972mg/kg。本方法准确、可靠,适用于化妆品中多种禁用物质的同时测定。

UPLC-MS/MS法测定小儿泻痢片中7种有效成分的含量

目的建立超高效液相色谱-三重四级杆串联质谱法(UPLC-MS/MS)同时测定小儿泻痢片中7种有效成分(葛根素、黄芩苷、芍药苷、盐酸小檗碱、厚朴酚、和厚朴酚与甘草酸)的含量。方法采用phenomenex kinetex C18色谱柱(50 mm×2.1 mm,2.6μm),以0.1%甲酸溶液-乙腈为流动相,梯度洗脱,流速为0.4 mL·min-1,柱温为35℃,质谱条件:ESI源,采用多反应监测模式(MRM)。结果7种化合物在其各自质量浓度范围内与峰面积线性关系良好,r值均≥0.9984,加样回收率在95.5%~106.9%,RSD在1.2%~3.9%。结论本法方便快捷,专属性强,灵敏度高,结果准确,是检测小儿泻痢片中有效成分含量的可靠方法。

UPLC-MS/MS 法同时测定外感风寒颗粒中5种有效成分的含量

目的建立一种超高效液相色谱串联质谱法(UPLC-MS/MS)同时测定外感风寒颗粒中桂皮醛、苦杏仁苷、欧前胡素、葛根素和芍药苷共5种有效成分的含量。方法采用Ben Hilic C_(18)色谱柱(50 mm×2.1 mm,1.7μm),并以体积分数0.1%甲酸水溶液-乙腈为流动相进行梯度洗脱,流速为0.3 mL·min^(-1),柱温为40℃;质谱条件为采用电喷雾离子源,定量采用多反应离子监测模式。结果5种化合物在其质量浓度范围内线性关系良好,线性范围为0.0125~5.11 mg·L^(-1),r值均大于0.995,平均加样回收率为94.9%~103.8%,相对应的RSD值为1.4%~3.0%。结论本方法可用于检测外感风寒颗粒中5种有效成分的含量。

UPLC-MS/MS测定猪肉中3种β-受体激动剂残留量

建立超高效液相色谱-三重四级杆串联质谱快速、高效检测肉制品中克伦特罗、沙丁胺醇、莱克多巴胺3种β-受体激动剂的方法。混合加标猪肉经正己烷去除油脂,异丙醇-乙酸乙酯(6∶4,V/V)提取浓缩,MCX柱富集净化,以乙腈-0.1%甲酸水溶液为流动相,用Agilent C18色谱柱进行梯度洗脱分离,多级反应监测(MRM)模式进行检测,外标法定量。3种β-受体激动剂残留量的检出限为0.3~0.4μg/kg,在5~100 ng/mL的线性范围内,相关系数R2均>0.998,平均加标回收率为81.8%~103.1%,相对标准偏差(RSDs)均<10%。因此本方法基质干扰小、灵敏度高、重复性好、定性和定量准确可靠,满足于动物源性食品中β-受体激动剂残留量的测定要求。

UPLC-MS/MS法同时测定小活络丸中3种功效成分和3种毒性成分

目的 建立超高效液相色谱-三重四级杆串联质谱(UPLC-MS/MS)法同时测定小活络丸(胆南星、制川乌、制草乌等)中功效成分(苯甲酰乌头原碱、苯甲酰次乌头原碱、苯甲酰新乌头原碱)、毒性成分(乌头碱、次乌头碱、新乌头碱)的含量。方法 该药物甲醇提取液的分析采用Waters Acquity BEH C_(18)色谱柱(2.1 mm×50 mm, 1.7μm);流动相乙腈-0.1%甲酸,梯度洗脱;体积流量0.4 mL/min;柱温30℃;电喷雾离子源,正离子检测,多反应监测模式。结果 6种成分在各自范围内线性关系良好(r≥0.995 6),平均加样回收率98.33%~102.14%,RSD 2.98%~7.88%。14批样品中功效成分、毒性成分含量集中,表现出较好的质量均一性;2批样品中功效成分总含量超过限度范围;所有16批样品中毒性成分总含量均符合相关规定。结论 该方法稳定可靠,可用于小活络丸的质量控制。

UPLC-MS/MS法检测饮料和尿液中的γ-羟基丁酸及其前体物质

目的建立超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱法检测饮料和尿液中的γ-羟基丁酸(4-Hydroxybutanoic acid,GHB)及其前体物质1,4-丁二醇(1,4-Butanediol, 1,4-BD)和γ-丁内酯(γ-Butyrolactone, GBL),为相关案件的侦破提供技术支持和鉴定依据。方法以GHB-d6为内标,饮料和尿液经0.1%氨水水溶液按比例(1∶99)稀释后,离心,过滤膜后,采用ACQUITY UPLC HSS T3 (2.1mm×100mm,1.8μm)色谱柱,以0.1%的氨水水溶液-甲醇为流动相进行梯度洗脱,采用电喷雾离子源(ESI)、多反应监测(MRM)正负离子模式对各化合物进行检测。结果样品中原浓度,在2~500μg/mL范围内线性关系良好,相关系数均大于0.997,低中高3个浓度下加标回收率(R%)在86.6%~122.2%之间,相对标准偏差(RSD%)在0.7%~9.2%之间,GHB和GBL的检出限为1μg/mL,1,4-BD的检出限为2μg/mL,GHB的定量限为2μg/mL,GBL的定量限在2~3μg/mL之间,1,4-BD的定量限在3~4μg/mL之间。结论本实验样品前处理方法简单,回收率高,精密度好,可作为饮料和尿液中γ-羟基丁酸及其前体物质的检验方法。