Unipol工艺聚乙烯装置开车过程问题及对策

气相流化床开车是初始稳态建立过程,主要包括装填种子床、建立反应组分、除杂质钝化、建立反应和进入冷凝态步骤,难点在于消除杂质干扰和跨越冷凝态。对中国石化镇海炼化分公司1#气相聚乙烯装置开车过程进行了分析,总结了国产BSG催化剂在Unipol工艺装置上成功开车的经验,着重从系统置换、杂质检测、反应建立和平稳进入冷凝态等方面讨论了开车过程中可能出现的问题及应对策略,并将产品质量与进口催化剂进行了对比。开车结果表明,采用国产BSG催化剂,催化剂进入反应器后6 min可建立稳定聚合反应,响应速度超过进口催化剂,这得益于国产BSG催化剂的稳定性能;开车前用氮气充分吹扫置换系统可极大减少开车后系统的静电积累;开车前严格细致的吹扫和开车过程中快速建立反应保证了产品的质量。国产BSG催化剂稳定开车的经验对国内同类装置的开车和新建装置的完全国产化具有借鉴意义。

茂金属聚乙烯树脂在Unipol工艺上的生产与控制分析

2023年6月15日,中国石油天然气股份有限公司兰州石化分公司30万t Unipol工艺全密度聚乙烯装置,顺利完成茂金属高韧性薄膜系列产品mPE1018、mPE2018、mPE35183个牌号的生产,共计2.82万t。该系列产品作为国内在30万t级别Unipol工艺装置上,单批次生产周期最长,综合性能优良的薄膜类聚乙烯树脂,正在快速应用于下游各类薄膜的制造,从而进入“聚烯烃新材料”领域。该类产品凭借独特的“茂金属分子链结构”带来的较高力学性能与较低的密度,能够适应目前各类主流的FFC重膜、收缩膜、缠绕膜、高强度包装膜的制造,同时以其优异的抗穿刺性和耐候性,不断拓展着新的应用。其核心性能参数:熔融指数控制在0.7~1.3g/10min、拉伸屈服应力>11Mpa、拉伸断裂标称应变>600%、落镖冲击破损质量(30um)>900g。

UNIPOL聚丙烯循环气冷却器换热效果差的原因分析及应对策略

某公司UNIPOL聚丙烯工艺生产装置的循环气冷却器换热效率降低,严重影响反应器的运行效果。对UNIPOL聚丙烯循环气冷却器换热效果差的危害影响进行阐述,分析循环气冷却器换热效果差的原因为循环水侧结垢、循环水供水温度高以及循环气侧管程积粉或堵塞,可通过清理循环气冷却器管程、壳程化学水清洗、投用循环冷却水副线、精细调整等手段降低冷却器换热效率低对装置运行的影响,为UNIPOL聚丙烯流化床的长周期稳定运行提供一定参考。

Unipol气相法聚乙烯冷凝模式控制分析及操作优化

对Unipol气相法聚乙烯冷凝模式的进冷凝过程中引起反应系统波动的原因进行了分析,明确了采用冷凝模式切换时应尽量增大反应器入口液相含量、减小固体含量的控制原则。分析了反应器入口固、液含量的影响因素,确定了采用低密度牌号产品开工,以提升反应负荷、增加异戊烷含量和降低循环气气速为调节方法,从而快速降低反应器进料温度,提高循环气露点,减少细粉夹带量。同时总结了进冷凝操作的优化方法及注意事项,从而实现冷凝操作模式的平稳、快速切换。

国产第五代非邻催化剂在Unipol工艺聚丙烯装置上的工业应用

介绍了国产第五代非邻苯二甲酸酯内给电子体催化剂(简称非邻催化剂)SUG-H在400 kt/a Unipol工艺聚丙烯装置上的工业应用情况,考察了SUG-H型催化剂的聚合适应性及其产品性能。结果表明:由于SUG-H型催化剂使用非邻苯二甲酸酯内给电子体和特殊的制备工艺,因此组成、形貌、粒径及其分布与参比催化剂相差较大;使用SUG-H型催化剂时,装置运行平稳,催化剂的氢调敏感性好,活性高;聚丙烯粉料堆密度适中,粒径分布窄,粒子形态好且细粉含量低,特别适合用于Unipol工艺聚丙烯装置。

BCU-2催化剂及其在Unipol装置上的产品开发

BCU-2催化剂是中石化(北京)化工研究院开发的丙烯聚合催化剂,用于在Unipol装置开发抗冲共聚聚丙烯产品。小试本体液相聚合结果表明,其聚合活性高(90.7 kg/g),得到的树脂等规度较高(98.8%),聚合物粉料粒径分布集中,细粉含量少。BCU-2催化剂在Unipol装置上开发了抗冲共聚聚丙烯LC1813,装置运行平稳,相比于进口催化剂,BCU-2催化剂的聚合活性略高,达到46 kg/g左右,氢调敏感性和共聚能力基本相当。BCU-2催化剂生产的LC1813的粉料同进口催化剂相比,粒径较大,第一反应器得到的均聚物细粉含量更低。最终的LC1813粒料中的总乙烯含量及橡胶相含量基本相同,成品较进口催化剂生产的LC1813具有更好的刚韧平衡性:在悬臂梁缺口冲击强度相当的前提下,弯曲模量高约10.9%。

淤浆催化剂在Unipol气相流化床聚乙烯工艺中的应用

聚合催化剂是乙烯聚合工艺的关键和核心,其品质的优劣直接关系到聚合反应的稳定。主要对S型淤浆催化剂在Unipol气相流化床聚乙烯工艺中的应用进行研究,分析总结S型淤浆催化剂的优势和不足。结果表明:与早期的A型淤浆催化剂比较,S型淤浆催化剂在聚合反应时更加平稳可控,产出的树脂粉料的堆积密度更高,粉料的流动性能更好,粉料产品中细粉少,更加适合Unipol气相流化床装置高负荷长周期稳定运行。

Unipol气相聚乙烯反应器结块问题研究进展

为解决Unipol气相聚乙烯反应器结块问题,提高反应器运行稳定性和高效性,文章进行了深入系统探究。先简要梳理Unipol气相聚乙烯反应器结块特征研究成果,从结块形态、位置两方面归纳细节,然后分析反应器结块背后的机理与应对措施,提出改进流化方案、合理控制原料掺量、优化调整装置结构等建议,希望能为Unipol气相聚乙烯反应器的高质量运维提供借鉴。

Unipol气相流化床氮气中主要杂质对反应活性的影响及工艺处理措施

此次简要介绍了广西石化公司空分空压装置切换氮气进料时,空气串进管网,导致氮气杂质含量高从而使下游Unipol气相流化床聚丙烯装置氮气精制系统氧含量高,氮气进入反应系统从而导致催化剂活性急速降低,提出反应活性降低的原因及工艺处置措施,为同类Unipol聚丙烯的工业生产控制提供借鉴。

Unipol工艺聚乙烯Ziegler-Natta催化剂研究及应用进展

综述了8种适用于Unipol工艺气相聚乙烯Ziegler-Natta催化剂的制备路线,分析了各催化剂的优缺点:M催化剂应用范围广,但活性低;BCG-Ⅳ催化剂制备中加入促进剂,初始活性和总活性都高;SCG-1催化剂制备工艺简单,活性适中;GM催化剂在载体活化过程中引入了特殊结构的给电子体,催化剂活性高、聚合物堆积密度也高;J催化剂性能优异,是Unipol工艺催化剂的发展方向;BCS-02催化剂较适合冷凝态操作;BCS-01催化剂制备工艺独特,但制备条件要求高;SLC-S催化剂不以硅胶作为载体,在保证催化剂高效率的同时,成本大大降低。对我国Unipol工艺Ziegler-Natta催化剂的研究及国产化提出了建议。

Unipol气相法聚丙烯工艺技术进展

从聚合工艺、聚合产品和装置应用情况等方面介绍了Unipol气相法PP工艺。该工艺采用独特的气相流化床反应器技术和先进的给电子体技术,在气相法PP工艺聚合技术方面处于全球领先地位。我国已引进该工艺装置8条生产线,可生产均聚合、无规共聚合和抗冲共聚合等全系列PP产品。根据国内情况,指出掌握该工艺和产品的特点是我国技术人员在Unipol气相法PP工艺装置上进行新产品开发和产品质量升级的重要研究方向。

UNIPOL工艺结块与结片的防止措施

通过分析气相流化床的流化状态 ,指出了UNIPOL工艺结块、结片的部位、原因 ,并提出了通过保持流化床的状态、消除静电的方法以及采取其它外部条件来防止结块、结片 ,以延长系统的运行周期。

BSG催化剂在国内Unipol装置上超负荷生产过程

在气相工艺Unipol装置上采用BSG催化剂生产了聚乙烯粉料。考察了装置超负荷下的运行状态,并利用SEM、粒径分析、DSC等方法对催化剂及聚乙烯粉料的性能进行了分析。运行结果表明,BSG催化剂可在120%负荷下长时间稳定运行,且活性不下降;聚乙烯粉料破碎少、细粉含量低、球形粒子占比更高;催化剂共聚响应好,树脂干爽不发黏,可大幅提高流化床的粉料输送能力,从而达到提升装置生产负荷和节能降耗的目的。因此,新一代国产气相BSG聚乙烯催化剂在Unipol装置上具有很大的优势。

Unipol工艺聚乙烯产品开发的进展

综述了Unipol工艺开发第一代及第二代乙烯(共)聚合物产品的进展情况,以及相关联的催化剂和工艺的科技进步。

Unipol全密度PE工艺进展

综述了Unipol聚乙烯工艺的进展Unipol Ⅱ工艺生产的薄膜级聚乙烯树脂很好地综合了韧性和加工性,向加工多样化和线型低密度聚乙烯膜的减薄推进了一大步;研制出生产双峰分布聚乙烯的双金属催化剂;减少了生产粘性聚合物时流化床反应器结块;冷凝态技术取得重大进展;对流化床反应器底部进气口进行改造等。调查了国内该工艺应用厂家在生产中遇到的问题和相应的对策,提出了扬子石油化工公司引进该工艺时应注意催化剂专利、反应器结构、设备(如循环气压缩机)等方面的问题。

Unipol气相法聚乙烯工艺技术进展

Unipol工艺是生产线型低密度聚乙烯（LLDPE）的常用方法，是高效催化剂与气相流化床相结合的工艺。美国联合碳化物公司（UCC公司）的冷凝态技术可极大提高反应器的撤热能力，从而大幅提高了时空产率；UCC公司开发的UnipolⅡ工艺采用两个串联的反应器可生产双峰聚乙烯，但装置的设备投资大、使用效率低、操作费用高。美国ExxonMobil化学公司的超冷凝技术是在循环气流中加入高浓度的惰性冷凝介质，操作时冷凝液的质量分数可高达15％-50％，生产能力可提高到250％以上．美国Univation公司研发的一种新型催化剂，实现了在单个反应器里生产双峰高密度聚乙烯，降低了约40％的成本；该公司采用其开发的第二代茂金属催化剂生产的茂金属LLDPE，其制品具有优异的加工性能、光学性能和力学性能及良好的热封性。

Unipol聚乙烯工艺中树脂脱气技术的探讨

重点讨论了聚乙烯工艺中影响树脂脱气效果的因素 ,提出了提高树脂脱气效果的措施和最佳操作点 。

UNIPOL气相法流化床聚乙烯工艺冷凝态技术最新进展

综述了Uinipol气相法聚乙烯工艺的冷凝态、超冷凝态、液体单体聚合、液体成分聚合和间接冷却反应器技术的最新进展情况。

Unipol PE反应器注入催化剂后无反应的现象分析

讨论了unipol聚乙烯反应器注入催化剂后不建立反应的现象的原因,并提出了相应的预防措施和解决方法。

Unipol聚丙烯工艺中聚合反应活性的影响因素

分析了Unipol聚丙烯工艺中各种因素对聚合反应活性的影响,结合生产实践,总结了对应的优化方案。聚合反应的核心是催化剂,在生产实践中,通过控制催化剂自身的物性及外界条件来提高催化剂的活性,是提高聚合反应活性的关键。