某些酸性磷(膦)酸酯VO(Ⅱ)配合物在四氢呋喃中的氧化过程的ESR研究

本文用电子顺磁共振法对某些酸性磷(膦)酸酯VO(Ⅱ)配合物在四氢呋中的氧化过程进行了动力学研究,研究了温度、浓度和配合物性质对反应速度及反应可逆性的影响,并计算得到动力学参数-氧化反应级数,反应速度常数和反应的表观活化能。

Cu(Ⅱ)-VO(Ⅱ)异双核Schiff碱配合物的合成、电化学和磁学性质

合成了一种二 ( 3 羧基水杨醛叉 )缩 1 ,3 丙二胺 (TS)Schiff碱为配体的Cu(Ⅱ ) VO(Ⅱ )异双核配合物CuVO(TS)·MeOH。用元素分析、摩尔电导、IR光谱、UV光谱对配合物的组成和结构进行了表征。采用循环伏安法研究了配合物的电化学性质。研究表明 ,由于第 2金属离子的配位增强了内部铜离子的稳定性 ;在 4～3 0 0K范围内测量了配合物的变温磁化率 ,经拟合得磁参数J =-1 63 1 2cm-1,表明在此异双核配合物中 ,金属离子间存在较弱的反铁磁自旋交换作用。

VO(Ⅱ)-蛋氨酸-邻菲咯啉配合物的结构与波谱

测定了ＶＯＳＯ４与蛋氨酸（Ｍｅｔ）及ＶＯＳＯ４与蛋氨酸、邻菲咯啉（Ｐｈｅｎ）在不同酸度（ｐＨ＝１～１４）的乙二醇／水（１∶１）溶液中的低温ＥＰＲ波谱，发现在不同ｐＨ下生成不同组成、结构的配合物，利用Ｊｏｈｎｓｏｎ加合规则并结合ＩＲ，推测了不同ｐＨ下生成配合物的可能结构．根据ＥＰＲ波谱参数计算了配合物的键参数，得出随溶液ｐＨ值增大，氨基酸取代的水分子数增多，生成配合物的δ２值下降，即共价键成份增加．利用电子光谱数据计算了配合物的晶体场参数，讨论了成配规律。

某些酸性磷膦酸酯VO(Ⅱ)络合物在氯仿中ESR研究

本文对某些酸性磷(膦)酸酯VO(Ⅱ)络合物在氯仿中室温ESR谱做了进一步的解析,并测得这类络合物在氯仿中在液氮温度下ESR波谱参数,计算了它们的键参数,对这类络合物的成键特性进行了讨论。

VO(Ⅱ)-组氨酸-π受体三元混配配合物的ESR波谱

钒的氨基酸配合物具有重要的生物和医学意义。VO（Ⅱ）-组氨酸配合物及VO（Ⅱ）-π受体二元配合物的ESR研究已有报道。但是VO（Ⅱ）-氨基酸-π受体三元配合物的结构及其ESR研究至今未见报道。本文考察了VOSO4与组氨酸（His）和邻菲啰啉（Phen）及α,α′-联吡啶（bipy）三元体系在不同酸度（pH=1～14）的乙二醇/水（1:1）溶液中低温（173K）ESR波谱,获得了不同pH条件下配合情况的详细信息。

VO(Ⅱ)—天冬氨酸—π受体三元混配络合物的结构及其ESR波谱研究

测定了VOSO_4与天冬氨酸(asp)和邻菲罗啉(phen)及联吡啶(bipy)三元体系在不同酸度(pH=1-14)的乙二醇-水(1:1)溶液中低温ESR波谱,发现不同pH下生成不同组成和结构的络合物,利用Johnson加合规则并配合IR推测了它们的可能结构,利用电子光谱数据,计算了络合物晶体场参数。

VO(Ⅱ)席夫碱配合物催化活性的研究

目的研究4种N,N′-二(取代亚水杨基)-2,6-吡啶二氨合钒氧(Ⅱ)席夫碱配合物催化苯乙烯环氧化反应的催化活性。方法 N2保护下,H2O2为氧源,VO(Ⅱ)席夫碱配合物为催化剂,25℃下苯乙烯发生环氧化反应;气相色谱法分离环氧化反应产物,标准样品定性、内标法定量测定。结果产物中有环氧化产物苯基环氧乙烷,催化剂苯环上有取代基的环氧化物产量高,取代基在5-位上的比在3-位上的环氧化物产量高。结论 VO(Ⅱ) 席夫碱配合物具有催化苯乙烯环氧化反应的催化活性;催化剂苯环上有取代基,对反应的活性和选择性有明显的影响、配体的空间构型对反应也有重要影响。

VO(Ⅱ)-脯氨酸-邻菲咯啉三元体系的溶液结构及其波谱

本文测定了ＶＯＳＯ_４与脯氨酸（Ｐｒｏ）、邻菲咯啉（Ｐｈｅｎ）在不同酸度（ｐＨ＝１～１４）的乙二醇／水（１：１）溶液中的低温（１７３Ｋ）ＥＰＲ波谱，根据不同ｐＨ下的ＥＰＲ谱变化，利用Ｊｏｈｎｓｏｎ的加合规则，并结合配合物的红外光谱推测了它们的可能结构。利用波谱参数计算了配合物的键参数，利用电子光谱数据计算了配合物的晶体场参数，讨论了它们的成配特性。结果表明，随着取代水分子的配体（Ｐｈｅｎ或Ｐｒｏ）数目增加，键参数减小，配合物共价性增强，同时得出Ｐｈｅｎ与ＶＯ（Ⅱ）配位能力比Ｐｒｏ强得多。

草酸根桥联[（VO）3^ⅣCu^Ⅱ]型配合物的合成与性质研究

合成和表征了两种新型草酸根桥联的[（VO）3^ⅣCu^Ⅱ]型异四核配合物[（VO）3（C2O4）3L3Cu]（ClO4）2,其中L代表2,2＇-联吡啶（bpy）和1,10-邻菲咯啉（phen）.通过元素分析、摩尔电导和红外光谱等手段对配合物进行了表征,推定了配合物的组成和结构,并用循环伏安法研究了配合物[（VO）3（C2O_4）3（bpy）3Cu]（ClO4）2的电化学性质,初步推定两对氧化还原峰是由于VO（IV）离子的电极反应引起的.