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VO(pa)_2配合物及py上取代基效应的DFT研究
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作者 李白鸽 黄迎超 《贵州大学学报(自然科学版)》 2009年第1期5-9,共5页
对配合物VO(pa)2及其取代衍生物VO(5-I-pa)2、VO(5-Cl-pa)2、VO(5-Me-pa)2、VO(5-NH2-pa)2、VO(6-Cl-pa)2、VO(6-I-pa)2和VO(6-NH2-pa)2进行了DFT计算。由计算结果得出,取代基的不同(即使是同一取代基在不同位置)对配合物的配位键长、... 对配合物VO(pa)2及其取代衍生物VO(5-I-pa)2、VO(5-Cl-pa)2、VO(5-Me-pa)2、VO(5-NH2-pa)2、VO(6-Cl-pa)2、VO(6-I-pa)2和VO(6-NH2-pa)2进行了DFT计算。由计算结果得出,取代基的不同(即使是同一取代基在不同位置)对配合物的配位键长、产生基谱带所需的能量、轨道布居等都不同程度的有一定的影响,但影响并不很大。计算结果能够解释一些实验现象,在一定程度上能预言配合物的稳定性,能为钒配合物的合成提供一定的理论依据。 展开更多
关键词 vo(pa)2配合 取代基 密度泛函理论
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配合物VO[(C_(15)H_(12)N_2O_4)(OC_2H_5)]的合成晶体结构和氧化还原性质 被引量:4
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作者 陈丽娟 林深 +1 位作者 刘世雄 杨明星 《分子科学学报》 CAS CSCD 2003年第2期77-81,共5页
 含有ONO给体原子的N-邻甲氧基苯甲酰基水杨酰肼配体与[VO(acac)2]在乙醇中反应得到钒(V)酰配合物VO[(C15H12N2O4)(OC2H5)].标题化合物晶体属三斜晶系,空间群P墿,晶胞参数:a=0.89411(5)nm,b=1.0063(2)nm,c=1.0392(2)nm,α=110.171(7)&#...  含有ONO给体原子的N-邻甲氧基苯甲酰基水杨酰肼配体与[VO(acac)2]在乙醇中反应得到钒(V)酰配合物VO[(C15H12N2O4)(OC2H5)].标题化合物晶体属三斜晶系,空间群P墿,晶胞参数:a=0.89411(5)nm,b=1.0063(2)nm,c=1.0392(2)nm,α=110.171(7)°,β=95.219(3)°,γ=93.822(2)°;V=0.8692(2)nm3,Z=2,R1=0.0513,wR=0.1532.研究结果表明:钒原子具有扭曲的四方锥配位构型,钒酰氧原子处在锥顶位置,配体的3个给体原子与溶剂分子形成锥底平面. 展开更多
关键词 配合 vo[(C15H12N2O4)(OC2H5)] 合成 晶体结构 氧化还原 钒酰配合 水杨酰肼 立体化学 反应性
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[Mn(SCZ)_3](PA)_2·H_2O的晶体结构及热分解机理 被引量:3
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作者 马桂霞 张同来 +4 位作者 邵兵 张建国 宋江闯 李玉锋 郁开北 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第4期445-451,共7页
制备得到了新配合物[Mn(SCZ)3](PA)2H2O,用元素分析和FT-IR对其结构进行了表征。用X-射线单晶衍射对其结构进行了测定,采用MoKa射线、l=0.071073nm,收集到5054个独立衍射点,其中的3812个可观测衍射点用于结构计算和修正。晶体属三斜晶... 制备得到了新配合物[Mn(SCZ)3](PA)2H2O,用元素分析和FT-IR对其结构进行了表征。用X-射线单晶衍射对其结构进行了测定,采用MoKa射线、l=0.071073nm,收集到5054个独立衍射点,其中的3812个可观测衍射点用于结构计算和修正。晶体属三斜晶系,P空间群,化学式C15H21N15O18Mn,Mr=754.41。晶体学参数a=0.7991(2),b=1.2968(3),c=1.4791(2)nm,a=72.78(1),b=84.36(1),g=81.80(2),V=1.4466(5)nm3,Z=2,Dc=1.732g/cm3,F(000)=770,S=1.07,m(MoKa)=0.565mm-1。最终偏离因子R=0.0634,wR=0.1292。中心Mn2+为六配位畸变八面体构型,它同时与3个SCZ分子配位,形成3个稳定的平面畸变五员环。苦味酸根阴离子通过静电引力和氢键与配位阳离子结合。分子间通过大量氢键在整个空间构成无限延伸的三维网状结构。[Mn(SCZ)3](PA)2H2O的热分解有2次剧烈的放热质量损失过程,热分解最终产物为MnO。 展开更多
关键词 [Mn(SCZ)3](pa)2·H2O 晶体结构 热分解机理 配合 三维网状结构 苦味酸 氨基脲
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[Cu(Ⅱ)(phen)_2Cl](PA)的水热合成及其晶体结构(英文) 被引量:1
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作者 陶建清 费正皓 +1 位作者 邵挺 余芝 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2004年第2期183-186,共4页
标题化合物 [Cu(phen) 2 Cl](PA)由CuCl2 ·2H2 O、邻菲咯啉 (phen)、苦味酸 (HPA)经水热反应得到。用元素分析、UV Vis、IR及X 射线衍射法表征。晶体结构用直接法解出 ,并用全矩阵最小二乘法进行修正。化学计量式C3 0 H18ClCuN7O7,... 标题化合物 [Cu(phen) 2 Cl](PA)由CuCl2 ·2H2 O、邻菲咯啉 (phen)、苦味酸 (HPA)经水热反应得到。用元素分析、UV Vis、IR及X 射线衍射法表征。晶体结构用直接法解出 ,并用全矩阵最小二乘法进行修正。化学计量式C3 0 H18ClCuN7O7,Mr=6 87.5 1,晶体属于单斜晶系 ,空间群P1(# 2 ) ,晶胞参数 :a =7.5 0 0 2 (15 ) ,b =11.885 (2 ) ,c =15 .738(3) ,α =91.70 2 (4)、β =90 .35 7(4)、γ =10 4 .2 94 (4)° ,Z =1,Dc =1.6 80mg/m3 ,F(0 0 0 ) =6 98,偏离因子R=0 .0 5 91,wR =0 .15 39,共收集 2 92 1个衍射点 (I>2σ(I) )。一个结构单元中包含两个分子 ,分子内通过氢键和库仑力把配合物和三硝基苯酚连在一起 ,分子间通过氢键和π π相互作用堆积成二维层状结构。 4个N1个Cl与Cu原子以三角双锥配位。 展开更多
关键词 [Cu(Ⅱ)(phen)2Cl](pa) 水热合成 晶体结构 邻菲咯啉 苦味酸 氯化铜 配合
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[(2,2'-bipy)_2VO_2](H_2BO_3)·3H_2O的水热合成和晶体结构
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作者 杨玉林 王永慧 +2 位作者 胡长文 韩正波 王恩波 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第7期727-730,共4页
A hydrothermal reaction of NaVO3, Ce(NO3)3, H3BO3, 2,2′ bipyridine and water in a molar of 1∶2∶3∶2∶333 gives a yellow crystal [(C10H8N2)2VO2](H2BO3)·3H2O. It crystallizes in a triclinic with space group and ... A hydrothermal reaction of NaVO3, Ce(NO3)3, H3BO3, 2,2′ bipyridine and water in a molar of 1∶2∶3∶2∶333 gives a yellow crystal [(C10H8N2)2VO2](H2BO3)·3H2O. It crystallizes in a triclinic with space group and unit cell parameters a=0.6643(1)nm, b=1.1794(2)nm, c=1.4822(3)nm, α=101.39(3)°, β=101.59(3)°, γ=97.15(3)°, Z=2, Dc=1.542g·cm-3, μ=0.508mm-1, F(000)=528, R1=0.0736, wR2=0.1998,Goof=1.071. X ray crystallographic study showed that the VN4O2 octahedron unit is distorted, in which the V1 atom is coordinated by two terminal O1 and O2 atoms, and N1, N2, N3 and N4 atoms from two 2,2′ bipy ligands. The hydrogen bonding are observed between 2,2′ bipy and adjacent terminal oxygen atom. It is noteworthy that π πstacking interaction between adjacent 2,2′ bipy groups plays an significant role in stabilization of the structure of crystal. CCDC: 194327. 展开更多
关键词 [(2 2′-bipy)2vo2](H28O3)·3H2O 水热合成 晶体结构 杂化钒氧配合 Π-Π堆积
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[Mn(SCZ)_3](PA)_2·H_2O在DMF中的溶解焓(英文)
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作者 裴琴 杨利 +3 位作者 张同来 张建国 孙远华 邵风雷 《含能材料》 EI CAS CSCD 2006年第3期188-190,共3页
用微热量仪对配合物[Mn(SCZ)3](PA)2.H2O在溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中不同浓度(b)时的溶解焓进行了测定,用计算机拟合的方法求得该配合物的标准摩尔溶解焓(Δd issHmθ=-43.607 kJ.mol-1)及溶解焓(Δd issH)的经验公式(Δd issH=-43.6... 用微热量仪对配合物[Mn(SCZ)3](PA)2.H2O在溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中不同浓度(b)时的溶解焓进行了测定,用计算机拟合的方法求得该配合物的标准摩尔溶解焓(Δd issHmθ=-43.607 kJ.mol-1)及溶解焓(Δd issH)的经验公式(Δd issH=-43.607-454.98b+9378.2b1/2)。由此得到配合物的相对表观摩尔焓(ΦLi)、相对偏摩尔焓(Li)以及配合物的稀释焓(Δd ilH1,2)的经验公式:ΦLi=-454.98b+9378.2b1/2,Li=-909.96b+14067.3b1/2和Δd ilH1,2=-454.98(b12/2-b11/2)+9378.2(b2-b1)。 展开更多
关键词 理化学 配合 [Mn(SCZ)3](pa)2·H2O 溶解焓 微量热法
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