VO(pa)_2配合物及py上取代基效应的DFT研究

对配合物VO(pa)2及其取代衍生物VO(5-I-pa)2、VO(5-Cl-pa)2、VO(5-Me-pa)2、VO(5-NH2-pa)2、VO(6-Cl-pa)2、VO(6-I-pa)2和VO(6-NH2-pa)2进行了DFT计算。由计算结果得出,取代基的不同(即使是同一取代基在不同位置)对配合物的配位键长、产生基谱带所需的能量、轨道布居等都不同程度的有一定的影响,但影响并不很大。计算结果能够解释一些实验现象,在一定程度上能预言配合物的稳定性,能为钒配合物的合成提供一定的理论依据。

VO￣（2＋）—谷氨酸—π受体三元混配配合物的结构与波谱研究

测定了ＶＯＳＯ＿４－谷氨酸（Ｇｌｕ）－邻菲啉（ｐｈｅｎ）及ＶＯＳＯ＿４－谷氨酸－联吡啶（ｂｉｐｙ）三元混配配合物在不同酸度下（ｐＨ＝１～１４）的乙二醇／水（１：１）溶液中的低温（１７３Ｋ）ＥＳＲ谱．发现随ｐＨ的变化形成各种结构和组成的配合物，利用Ｊｏｈｎｓｏｎ的加合规则、结合配合物的ＩＲ光谱推测了各种配合物的可能结构；利用电子光谱数据计算了配合物的晶体场多数；讨论了谷氨酸、π受体配合物的成配规律。

VO^(2+)－谷氨酸－1，10－邻菲咯啉配合物的结构

测定了ＶＯＳＯ＿４与谷氨酸及ＶＯＳＯ＿４与谷氨酸、１，１０－邻菲咯啉在乙二醇／水（１：１）溶液中的低温ＥＳＲ波谱。利用Ｊｏｈｎｓｏｎ加和规则并结合ＩＲ，推测了在不同ｐＨ下生成的配合物的可能结构。利用电子光谱数据计算了配合物的晶体场参数，讨论了成配规律。

[Mn(SCZ)_3](PA)_2·H_2O在DMF中的溶解焓(英文)

用微热量仪对配合物[Mn(SCZ)3](PA)2.H2O在溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中不同浓度(b)时的溶解焓进行了测定,用计算机拟合的方法求得该配合物的标准摩尔溶解焓(Δd issHmθ=-43.607 kJ.mol-1)及溶解焓(Δd issH)的经验公式(Δd issH=-43.607-454.98b+9378.2b1/2)。由此得到配合物的相对表观摩尔焓(ΦLi)、相对偏摩尔焓(Li)以及配合物的稀释焓(Δd ilH1,2)的经验公式:ΦLi=-454.98b+9378.2b1/2,Li=-909.96b+14067.3b1/2和Δd ilH1,2=-454.98(b12/2-b11/2)+9378.2(b2-b1)。

引进KRUPP P1+2一次法成型机在半钢子午胎成型中的应用

总结了KRUPP新一代Unistage PCR-1+2一次法成型机在半钢子午线轮胎成型中的应用及出现的问题和相应的解决方法,详细总结了一次法成型中的重要参数机头平面宽度的确定方法。

手性席夫碱-铜(Ⅱ)与-钒氧(Ⅱ)配合物的合成及其在不对称氧化反应中的应用

由5种氨基酸与β- 萘酚醛或水杨醛反应合成了氨基酸席夫碱,以此为配体进一步合成了手性席夫 碱 -Cu2+配合物;将D- 氨基葡萄糖与β- 萘酚醛或水杨醛反应,合成了氨基葡萄糖席夫碱,再进一步合成了手性 席夫碱- VO2+的配合物。用红外光谱、元素分析、热重及核磁共振谱测试技术对配体及配合物进行了表征,并 探索了以上述2组配合物对联萘酚(BINOL)不对称合成反应催化作用。结果表明,L -氨基酸萘酚醛- Cu(Ⅱ) 配合物作催化剂,可得到最高收率81.7%,e.e.值为28.4%;氨基葡萄糖 -β -萘酚醛席夫碱 -钒氧(Ⅱ)配合物作 催化剂时,得到的联萘酚的收率为87.5%,光学活性60.3%e.e.,配合物中心离子(原子)的配位结构对产物 的光学活性值有较大影响。