VPO_x类催化剂的EPR研究

对P/V比在0.9-1.1间的七个VPO_x催化剂进行EPR谱和化学滴定测定。以VOSO_4为基准,求出单位EPR相对强度所代表的(VO)^(2+)(％)。和化学滴定数据结合,得到催化剂中V^(3+),V^(4+)和V^(5+)离子的相对含量。从EPR谱图特征,将催化剂分成两类:一类为空气中焙烧而成,新鲜催化剂的V^(4+)/V^(5+)在0.7以上,V^(3+)百分含量在9％以下。有宽而强,不对称的单—EPR峰轴讯号。反应后,△H_(pp)值增高,EPR强度下降。另一类为氮气中焙烧而成,新鲜催化剂的V^(4+)/V^(5+)在0.3以下,而V^(3+)在22％以上,存在类似于“双峰”,实质上是宽化的,低分辨的V^(4+)超精细结构(hfs).hfs随P/V比下降而减弱,至P/V=0.9完全消失。该类催化剂反应后△H_(pp)值下降,而EPR强度增高。除了顺酐生成速率最高的一个催化剂外,其它六个催化剂上的顺酐生成速率基本上和催化剂中V^(4+)/V^(5+)比呈线性关系。