气相色谱法测定α-蒎烯、α-环氧蒎烷和马鞭草烯醇

为了准确定量分析α-蒎烯的氧化产物,采用了气相色谱法同时检测α-蒎烯,α-环氧蒎烷及马鞭草烯醇。结果表明,三种化合物在气相色谱柱中的分离效果良好。测得α-蒎烯,α-环氧蒎烷及马鞭草烯醇的标准曲线方程分别为Y_(1)=6×10^(8)X_(1)-253 848,Y_(2)=5×10^(8)X_(2)-174 421,Y_(3)=6×10^(8)X_(3)-171 424,相关系数R~2>0.999。且质量浓度分别在区间1.996~19.964 mg/mL;1.007~10.072 mg/mL;0.987~9.868 mg/mL内呈稳定的线性关系。加标回收率在97.76%~103.80%之间。相对标准偏差(RSD)在0.40%~3.04%之间。样品的α-蒎烯,α-环氧蒎烷和马鞭草烯醇的RSD在0.63%~3.43%之间。气相色谱法可以直接进样,同时检测α-蒎烯的氧化产物,为α-蒎烯的氧化分析提供了便捷且准确的方法。

4类昆虫信息化学物质在不同缓释载体上的释放速率

【目的】研究目前常用的4种缓释载体对信息化学物质的释放速率,为研发对昆虫信息素和寄主挥发物释放速率稳定、持效期长的仿生诱芯提供依据。【方法】在室内条件下(温度24~26℃,相对湿度50%~80%,气体流速300 m L·min-1),采用动态顶空吸附法(吸附剂Porapak Q)在不同时间收集小蠹虫4种聚集信息素成分、松毛虫2种性信息素成分和寄主挥发物2种萜烯成分在4种缓释载体上的释放量,用正己烷洗脱采样管后进行气相色谱定量分析。【结果】在分析测试时间内,聚氯乙烯塑料膜缓释载体(Bubble cap)对小蠹烯醇(ipsenol)的释放速率高于小蠹二烯醇(ipsdienol),其4种异构体成分在第2,22,29天释放速率差异显著。第2天初次测试时聚集信息素成分具有较高的释放量,然后释放速率持续下降到第15天,第15~36天释放速率又迅速上升并在第36天达到最大释放量,然后又逐渐下降到低释放速率状态。封口的聚乙烯管缓释载体(PE tube,#730)不释放松毛虫性信息素成分顺5,反7-十二碳二烯醛和顺5,反7-十二碳二烯醇,而未封口的聚乙烯管缓释载体释放这2种成分,说明这2种松毛虫性信息素成分不能穿透聚乙烯管缓释载体1mm厚的管壁而释放。寄主挥发性成分α-蒎烯[S-(-)-α-蒎烯和R-(+)-α-蒎烯)在聚乙烯塑料瓶缓释载体(PE bottle)中的释放速率前期不稳定,43天后处于平稳低释放状态,释放高峰期内2种成分的释放速率在第15天和29天差异显著;但S-(-)-α-蒎烯与R-(+)-α-蒎烯平均释放速率差异不显著。反式马鞭草烯醇和顺式马鞭草烯醇在聚乙烯塑料纸缓释载体(PE pouch)中的释放模式相似,第2~15天是平稳低释放状态;第16天释放速率迅速上升,第36天(反式马鞭草烯醇)或第43天(顺式马鞭草烯醇)达到最大释放量,然后释放速率逐渐下降到低释放状态。在释放高峰期,2种成分的释放速率只有第43天差异不显著,其余时间段均差异显著。【结论】明确了昆虫信息化学物质在4种常用缓释载体上的释放模式及其诱芯在林间的释放动态特征,对评价仿生诱芯在害虫种群监测和防控中的使用效果具有指导意义,可为生产上针对不同信息化学物质选用最适宜的缓释载体提供技术支持。

松小蠹信息素马鞭烯醇和马鞭烯酮合成研究

以α-蒎烯为原料,控制反应温度及氧气流量,用松香酸钴催化,对α-蒎烯进行区域选择性氧化,得松小蠹信息素马鞭烯醇和马鞭烯酮,并用IR和MS谱验证了结构。对反应中的影响因素进行了研究和探讨,提出反应的优化条件,为马鞭烯醇和马鞭烯酮的扩大生产提供数据和依据。

桔青霉及其诱变株对α－蒎烯生物转化作用的研究

采用一株自行分离筛选出的桔青霉ＮＦＵ－９０１及其诱变株ＵＶ（０１），对α－蒎烯的生物转化进行了研究。结果表明，发酵产物是以马鞭草烯醇为主的氧化产物，诱变株较原菌株对蒎烯的抵抗力提高一倍，且遗传稳定性良好。

小蠹虫类异戊二烯类聚集信息素的生物合成

小蠹虫(小蠹科)是重要的森林蛀干害虫,在蛀食坑道时导致树木水分和养分运输系统受到破坏,短时间内对整片森林造成严重的经济危害。聚集信息素在小蠹虫聚集危害过程中扮演着非常重要的角色,目前已有多种小蠹虫聚集信息素成分被鉴定并成功应用于生产防控工作中。类异戊二烯类聚集信息素是小蠹虫中极为重要的一类聚集信息素,其主要成分包括小蠹烯醇、小蠹二烯醇、马鞭草烯醇及其衍生物。本文从类异戊二烯类聚集信息素的生物合成前体物质、生物合成位点、生物合成途径、取食和JHШ调控、微生物与其生物合成关系以及展望6个方面出发,全面阐述了齿小蠹属Ips和大小蠹属Dendroctonus中小蠹虫聚集信息素的生物合成机制及调控机制。文中首先重点阐述了小蠹虫体内以甲羟戊酸途径从头合成小蠹二烯醇以及利用寄主成分α-蒎烯直接合成马鞭草烯醇的生物合成过程;其次阐述了生物合成途径中关键酶和基因对小蠹取食和JHШ处理的响应以及小蠹虫肠道微生物和伴生真菌对该类聚集信息素生物合成的影响;最后,针对小蠹虫类异戊二烯类聚集信息素生物合成研究作了探讨和展望。本文为开发和应用其聚集信息素控制小蠹虫危害提供理论基础。

钴盐催化α-蒎烯选择性氧化

控制反应条件,用不同的钴盐对α-蒎烯进行选择性催化氧化,合成松小蠹信息素马鞭烯醇Ⅰ和马鞭烯酮Ⅱ。钴盐催化氧化α-蒎烯的选择转化率为N-氧代吡啶甲酸钴Ⅳ>溴代-N-氧代吡啶甲酸钴Ⅴ>吡啶甲酸钴Ⅲ,最高的转化率可达到57.46%。

松小蠹信息素α-蒎烯含氧衍生物的合成及生物活性测定

以α -蒎烯为原料 ,控制反应条件 ,用不同氧化剂进行选择性区域氧化 ,合成了松小蠹信息素马鞭烯醇 (Ⅰ )、马鞭烯酮 (Ⅱ )、桃金娘烯醇 (Ⅲ )和桃金娘烯醛 (Ⅳ ) ,并用IR和MS谱验证了结构 .用化合物 (Ⅰ～Ⅳ )对纵坑切梢小蠹进行生物活性测定 ,结果表明 ,它们对纵坑切梢小蠹均有一定聚集作用 ,当用α -蒎烯配制成复方时 ,其诱集率提高 。