Vilsmeier反应在呋虫胺合成中的应用

将Vilsmeier反应应用到呋虫胺的合成中,设计一条呋虫胺合成的全新路径。以2,5-二氢呋喃为基础原料,通过Vilsmeier反应、还原氨化、缩合三步反应得到呋虫胺,通过GC对中间体合成追踪和定性鉴定,通过HPLC、熔点和核磁仪对目标产品呋虫胺合成追踪、含量测定和结构表征,整体收率为63%。该方法具有合成路线短,工艺成本低,操作简单等优点,对于呋虫胺的合成及工业生产具有重要意义。

Formylation of N-arylpyrazole containing active amino group using Vilsmeier-Haack reaction

Two species of N-arylpyrazoles containing active amino group were synthesized.And formylations of N-arylpyazoles containing amino in different position of pyrazole rings using Vilsmeier-Haack reaction gave a series of useful pyrazole intermediates.The important features of this protocol were cheap materials,easy process,mild reaction conditions and good yield of products.

2－酰基吡咯的合成及Vilsmeier反应的研究

２－酰基吡咯衍生物是一类具有解热、镇痛及消炎等多种生理作用的化合物。合成了一系列２－酰基吡咯类化合物，并对其合成方法──Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ反应及其抗炎镇痛活性作了初步研究。

Vilsmeier-Hacck反应在农药合成中的应用

主要介绍了Vilsmeier-Haack反应在唑螨酯、咪唑喹啉酸、呋吡菌胺等农药品种及其他一些具有生物活性的化合物的合成过程中的应用。

Vilsmeier法合成3,4-二甲氧基苯甲醛的研究

以邻苯二酚为原料,经醚化和Vilsmeier反应,两步合成了3,4-二甲氧基苯甲醛,总收率达83.6%并对两步反应的工艺条件进行了优化.

乙氧萘青霉素钠中间体2-乙氧基-萘醛制备工艺中Vilsmeier反应的绿色改进

以β-萘酚为原料,经醚化和Vilsmeier反应,合成了乙氧萘青霉素钠的侧链合成中间体2-乙氧基-萘醛,总收率90.2%,并对第二步Vilsmeier反应的合成工艺进行了改进,提高了收率,降低了废液的总磷、总氮和总量,提高了反应的环境友好性。

应用Vilsmeier反应合成对氨基苯乙炔

以对硝基苯乙酮为原料,应用Vilsmeier反应构建含取代烯键的分子,经水解、消除反应得到对硝基苯乙炔,用锌粉还原得到对氨基苯乙炔。对制得的对氨基苯乙炔进行了结构分析,并测定了含量,表明该路线是合成对氨基苯乙炔的较好方法,收率、含量均较高。同时也为其他苯乙炔衍生物的合成提供了借鉴。

6-甲酰基-3,4-二氢吡咯并[1,2-a]吡嗪-2(1H)-羧酸叔丁酯的合成

研究了以吡咯和2-氯乙胺盐酸盐为原料,乙腈为溶剂,在四丁基硫酸氢铵的催化作用下,合成中间体1-(2-氨基乙基)吡咯(A),中间体A经Pictet-Spengler反应得中间体1,2,3,4-四氢吡咯[1,2-a]吡嗪(B),中间体B氨基上Boc保护基得中间体3,4-二氢吡咯并[1,2-a]吡嗪-2(1H)-羧酸叔丁酯(C),中间体C Vilsmeier-Haack反应,得到较高纯度和收率的6-甲酰基-3,4-二氢吡咯并[1,2-a]吡嗪-2(1H)-羧酸叔丁酯,纯度99.7%(HPLC),收率79.0%。对产品进行元素分析,产物元素分析与标准样对照基本一致,并经核磁验证。

叶绿素-α衍生物的芳香性及其Vilsmeier反应

以焦脱镁叶绿酸-a甲酯为起始原料,通过3-位乙烯基的四氧化俄氧化和高碘酸钠裂解得到焦脱镁叶绿酸-d甲酯-d,再与戊基溴化镁的格氏反应生成卟吩醇.将其转化为卟吩镍配合物后,与3-N,N-二甲氨基丙稀醛和三氯氧磷进行Vilsmeier反应,得到具有甲酰乙烯基取代的叶绿素衍生物.研讨了焦脱镁叶绿酸-a甲酯的芳香性及其亲电取代反应机理,通过1H NMR、UV-Vis、IR以及元素分析确定了新化合物的化学结构.

近年来ɑ-羰基二硫缩烯酮类化合物的Vilsmeier反应

在有机合成中,Vilsmeier反应一直是广泛应用的一类有机反应,其中Vilsmeier试剂是取代酰胺和卤化物形成的混合物。在Vilsmeier试剂的作用下,反应物发生甲酰化、氯化甲酰化、芳香化、重排、脱水、环化等反应,制备了大量在农药、染料和医药方面具有重要应用价值的化合物。本文主要介绍了ɑ-羰基二硫缩烯酮的Vilsmeier反应。

工业生产三氯蔗糖-6-乙酸酯中Vilsmeier盐反应的研究

三氯蔗糖-6-乙酸酯作为工业上合成生产三氯蔗糖的直接原料,三氯蔗糖-6-乙酸酯收率对三氯蔗糖的成本有很大的影响。在合成三氯蔗糖-6-乙酸酯的过程中,氯化工艺尤为重要,氯化工艺的优劣直接关系到三氯蔗糖-6乙酯的收率和物料中焦油的含量。在氯化的过程中最重要的一步就是Vilsmeier盐生成的反应,通过对比对Vilsmeier盐反应的物料的投料顺序、滴加速率、反应体系温度的控制,确定Vilsmeier盐的最佳反应条件,从而使三氯蔗糖-6-乙酸酯的收率达到最佳,反应过程中对所有的物料进行高效液相色谱法分析,所测得结果与实际结晶相比较相接近。

2-苯基喹唑啉-4-酮的Vilsmeier反应研究

以邻氨基苯甲酸、苯甲酸酐和乙酸为原料,经过绿色合成方法合成了2-苯基喹唑啉-4-酮,然后对2-苯基喹唑啉-4-酮进行了Vilsmeier反应研究。用IR对其结构进行了表征。考察了反应时间、反应温度和投料配比对Vilsmeier反应的影响。结果表明,反应时间为4 h,反应温度为80~90℃,原料POCl3与2-苯基喹唑啉-4-酮的摩尔比为1.5：1为最佳的反应条件,收率可达67.8%。

Vilsmeier试剂在甲酰化反应中的应用

Vi Ismeier试剂是有机化学中很重要的一类试剂,用途很广。本文综述了Vilsmeier试剂近年来在有机合成中的应用。

Vilsmeier试剂在成环反应中的应用研究

Vi Ismeier试剂是有机化学中很重要的一类试剂,用途很广。本文综述了Vilsmeier试剂近年来在有机合成中的应用。

含氮芥和蒽环的新型α,β-不饱和酮的合成、表征与抗肿瘤活性

为获得含氮芥和蒽环的α,β-不饱和酮衍生物及其体外抗肿瘤效果,结合Vilsmeier-Haack反应和羟醛缩合反应合成了两种新型含氮芥和蒽环的α,β-不饱和酮(1a和1b),其结构经^(1)H NMR、^(13)C NMR、 MS(ESI)和紫外和荧光光谱表征。采用MTT法检测了1a和1b对肺癌细胞A549、肾癌细胞786-O、宫颈癌细胞Hela和乳腺癌细胞MDA-MB-231增殖的抑制活性;采用细胞划痕实验检测了1a对Hela细胞转移的影响;采用流式细胞仪(PI染色)检测了1a对Hela细胞周期的影响。结果表明:1a和1b对4种肿瘤细胞均有良好的抗增殖活性,其中1a的活性略高于1b;1a能有效抑制Hela细胞转移,并使Hela细胞周期阻滞在S期。

N-[4-氯-2-取代氨基甲酰基-6-甲基苯基]-1-芳基-5-氯-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺的合成及生物活性

通过改变传统氯虫酰胺中吡唑环上氨基甲酰基与吡啶环之间的相对位置,或以其它芳环取代原分子中的吡啶环,设计合成了24个结构新颖的N-[4-氯-2-取代氨基甲酰基-6-甲基苯基]-1-芳基-5-氯-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺类化合物.所有目标化合物的结构均通过1H NMR谱、元素分析或高分辨质谱表征确定.初步的生物活性测试结果表明,部分化合物对东方粘虫具有较好的杀虫活性,其中化合物6m在浓度为50 mg/L时具有80%的杀虫活性.同时,在浓度为50 mg/L时目标化合物对5种常见病菌具有明显的抑制作用,其中化合物6n和6x对苹果轮纹菌的抑菌率达62.1%.

新型氮芥和卤代烷基哌嗪芳香醛的合成

通过对Vilsmeier反应、烷基化反应和氯化反应的改进提出了以简单易得的苯胺和苯基哌嗪为原料制备氮芥和哌嗪芳香醛的方法.采用该改进的方法合成了8个氮芥和哌嗪芳香醛,其中7个为新化合物.它们的结构均经质谱、红外光谱、核磁共振谱和元素分析确证.

取代吲哚-3-甲醛类化合物的合成

取代邻硝基甲苯(1)、N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛或二乙基缩醛和哌啶在溶剂N,N-二甲基甲酰胺中缩合制得取代的β-哌啶基-2-硝基甲苯(2),2用铁粉和冰醋酸还原环合得到取代吲哚(3),将3与三氯氧磷和N,N-二甲基甲酰胺通过Vilsmeier-Hacck反应制得了取代吲哚-3-甲醛类化合物4和5.化合物4和5的结构经元素分析,IR和1HNMR确认.

3-(2-二唑啉基)-色酮类化合物的合成研究

报道了取代的羟在苯乙酮（１a～１e）经Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ－Ｈａａｃｋ反庆一步制得３－醛基色酮（２a～２e），２a～２e与取代的芳酰肼（３a～３c）缩合制得１５个酰腙类化合物（４a～４o），４a～４o在醋酸酐作用下关环得１５个３－（２－北二唑啉基）－色酮（５a～５o），并通过元素分析，ＩＲ，＾１Ｈ ＮＭＲ和ＭＳ谱数据确证了上述化合物的 结构。

噻吩乙胺的合成

噻吩经甲酰化后与硝基甲烷缩合经乙硼烷还原得到噻吩乙胺，总收率达到７０．４％．