Vilsmeier反应在呋虫胺合成中的应用

将Vilsmeier反应应用到呋虫胺的合成中,设计一条呋虫胺合成的全新路径。以2,5-二氢呋喃为基础原料,通过Vilsmeier反应、还原氨化、缩合三步反应得到呋虫胺,通过GC对中间体合成追踪和定性鉴定,通过HPLC、熔点和核磁仪对目标产品呋虫胺合成追踪、含量测定和结构表征,整体收率为63%。该方法具有合成路线短,工艺成本低,操作简单等优点,对于呋虫胺的合成及工业生产具有重要意义。

Vilsmeier-Hacck反应在农药合成中的应用

主要介绍了Vilsmeier-Haack反应在唑螨酯、咪唑喹啉酸、呋吡菌胺等农药品种及其他一些具有生物活性的化合物的合成过程中的应用。

乙氧萘青霉素钠中间体2-乙氧基-萘醛制备工艺中Vilsmeier反应的绿色改进

以β-萘酚为原料,经醚化和Vilsmeier反应,合成了乙氧萘青霉素钠的侧链合成中间体2-乙氧基-萘醛,总收率90.2%,并对第二步Vilsmeier反应的合成工艺进行了改进,提高了收率,降低了废液的总磷、总氮和总量,提高了反应的环境友好性。

应用Vilsmeier反应合成对氨基苯乙炔

以对硝基苯乙酮为原料,应用Vilsmeier反应构建含取代烯键的分子,经水解、消除反应得到对硝基苯乙炔,用锌粉还原得到对氨基苯乙炔。对制得的对氨基苯乙炔进行了结构分析,并测定了含量,表明该路线是合成对氨基苯乙炔的较好方法,收率、含量均较高。同时也为其他苯乙炔衍生物的合成提供了借鉴。

叶绿素-α衍生物的芳香性及其Vilsmeier反应

以焦脱镁叶绿酸-a甲酯为起始原料,通过3-位乙烯基的四氧化俄氧化和高碘酸钠裂解得到焦脱镁叶绿酸-d甲酯-d,再与戊基溴化镁的格氏反应生成卟吩醇.将其转化为卟吩镍配合物后,与3-N,N-二甲氨基丙稀醛和三氯氧磷进行Vilsmeier反应,得到具有甲酰乙烯基取代的叶绿素衍生物.研讨了焦脱镁叶绿酸-a甲酯的芳香性及其亲电取代反应机理,通过1H NMR、UV-Vis、IR以及元素分析确定了新化合物的化学结构.

近年来ɑ-羰基二硫缩烯酮类化合物的Vilsmeier反应

在有机合成中,Vilsmeier反应一直是广泛应用的一类有机反应,其中Vilsmeier试剂是取代酰胺和卤化物形成的混合物。在Vilsmeier试剂的作用下,反应物发生甲酰化、氯化甲酰化、芳香化、重排、脱水、环化等反应,制备了大量在农药、染料和医药方面具有重要应用价值的化合物。本文主要介绍了ɑ-羰基二硫缩烯酮的Vilsmeier反应。

2-苯基喹唑啉-4-酮的Vilsmeier反应研究

以邻氨基苯甲酸、苯甲酸酐和乙酸为原料,经过绿色合成方法合成了2-苯基喹唑啉-4-酮,然后对2-苯基喹唑啉-4-酮进行了Vilsmeier反应研究。用IR对其结构进行了表征。考察了反应时间、反应温度和投料配比对Vilsmeier反应的影响。结果表明,反应时间为4 h,反应温度为80~90℃,原料POCl3与2-苯基喹唑啉-4-酮的摩尔比为1.5：1为最佳的反应条件,收率可达67.8%。

工业生产三氯蔗糖-6-乙酸酯中Vilsmeier盐反应的研究

三氯蔗糖-6-乙酸酯作为工业上合成生产三氯蔗糖的直接原料,三氯蔗糖-6-乙酸酯收率对三氯蔗糖的成本有很大的影响。在合成三氯蔗糖-6-乙酸酯的过程中,氯化工艺尤为重要,氯化工艺的优劣直接关系到三氯蔗糖-6乙酯的收率和物料中焦油的含量。在氯化的过程中最重要的一步就是Vilsmeier盐生成的反应,通过对比对Vilsmeier盐反应的物料的投料顺序、滴加速率、反应体系温度的控制,确定Vilsmeier盐的最佳反应条件,从而使三氯蔗糖-6-乙酸酯的收率达到最佳,反应过程中对所有的物料进行高效液相色谱法分析,所测得结果与实际结晶相比较相接近。

Vilsmeier法合成3,4-二甲氧基苯甲醛的研究

以邻苯二酚为原料,经醚化和Vilsmeier反应,两步合成了3,4-二甲氧基苯甲醛,总收率达83.6%并对两步反应的工艺条件进行了优化.

Novel Synthesis of N, N-dimethylamino-methylene-aniline by Vilsmeier Reaction Procedure

由乙酰苯胺经Vilsmeier反应步骤制备对甲酰基乙酰苯胺时 ,以 86 %收率意外得到N ,N -二甲氨基甲基苯亚胺。产物结构经MS ,IR ,1 HNMR ,1 3 CNMR光谱及其盐酸盐和硫酸盐的C、H、N元素分析给以确证。此法为N ,N

烯甲酰化反应及其立体化学的再研究

用ＤＭＦＳＯＣｌ２和ＤＭＦＰＯＣｌ３均能使莰烯甲酰化，所得ω甲酰基莰烯中均以Ｅ型异构体为主．随着甲酰化反应温度降低，Ｚ型ω甲酰基莰烯的得率有所增加．

3-(3-香豆素基)丙烯醛的制备及其多组分反应构建双杂环化合物

用3-乙酰基香豆素与Vilsmeier试剂反应得到具有共轭结构且含有活泼醛基的3-(3-香豆素基)丙烯醛,考察了原料配比和反应温度对产率的影响,结果表明当3-乙酰基香豆素用量为4 mmol,三氯氧磷(POCl_(3))用量为1.6 mL,DMF用量8 mL,在60℃时产率最高。将合成的香豆素丙烯醛用于多组分反应中,构建了既含有香豆素环又含有吡啶/吡喃结构的7个双杂环化合物。对目标化合物的结构进行了红外、核磁、高分辨质谱表征,并对化合物Ⅱa进行了X-射线单晶衍射分析。

取代苯基吡唑醛缩邻氨基苯酚Schiff碱的合成与表征

取代苯肼与乙酰丙酮经过缩合反应合成取代苯基吡唑.取代苯基吡唑在Vilsmeier-Haak反应条件下,得到取代苯基吡唑醛.取代苯基吡唑醛与邻氨基苯酚作用生成取代苯基吡唑醛缩邻氨基酚Schiff碱.这些化合物的结构经IR光谱、质谱和1HNMR确认.

N-[4-氯-2-取代氨基甲酰基-6-甲基苯基]-1-芳基-5-氯-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺的合成及生物活性

通过改变传统氯虫酰胺中吡唑环上氨基甲酰基与吡啶环之间的相对位置,或以其它芳环取代原分子中的吡啶环,设计合成了24个结构新颖的N-[4-氯-2-取代氨基甲酰基-6-甲基苯基]-1-芳基-5-氯-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺类化合物.所有目标化合物的结构均通过1H NMR谱、元素分析或高分辨质谱表征确定.初步的生物活性测试结果表明,部分化合物对东方粘虫具有较好的杀虫活性,其中化合物6m在浓度为50 mg/L时具有80%的杀虫活性.同时,在浓度为50 mg/L时目标化合物对5种常见病菌具有明显的抑制作用,其中化合物6n和6x对苹果轮纹菌的抑菌率达62.1%.

噻唑衍生物的Vilsmeier甲酰化反应活性的比较

目的考察不同取代基对噻唑环Vilsmeier反应活性的影响。方法设计合成了含7种不同取代的噻唑底物,并考察了Vilsmeier反应的活性。结果和结论含有芳香族取代基的底物进行Vilsmeier反应的收率要低于含脂肪族取代基的底物,不同脂肪族取代基之间,随着碳链的增长,底物的反应活性也有增加的趋势,但是当取代基为正丁基或叔丁基时,反应活性又较异丁基有所下降。

三氯蔗糖-6-乙酯的制备及结构表征

以蔗糖为原料,原乙酸三乙酯为酯化剂,经C-6乙酰化,生成蔗糖-6-乙酯,再用氯化亚砜和DMF制备的Vilsmeier试剂与蔗糖-6-乙酯进行氯化反应,得到三氯蔗糖-6-乙酯。考察了反应物的投料比对酯化反应的影响;反应温度、反应物的投料比和反应时间等因素对氯化反应的影响。结果表明:最佳反应条件为酯化反应温度为0℃,反应时间4 h,n(蔗糖)∶n(原乙酸三乙酯)∶n(对甲苯磺酸)=1∶2.5∶3.0×10-2,收率为70.2%。氯化反应温度110℃,反应时间2 h,n(蔗糖-6-乙酯)∶n(Vilsmeier)=1∶18.5,收率为51.9%。通过HPLC-MS、IR、1H NMR和13C NMR对产物的结构进行了表征。

N-取代吲哚-3-甲醇的合成

首先由吲哚、三氯氧磷和N,N-二甲基甲酰胺通过Vilsmeier-Haack反应合成吲哚-3-甲醛,产率为97%;进而选择二甲亚砜-氢氧化钠反应体系,室温下由碘甲烷、烯丙基溴、溴化苄和甲苯-4-磺酰氯分别对吲哚-3-甲醛进行N-取代,合成4种N-取代吲哚-3-甲醛——N-甲基吲哚-3-甲醛、N-烯丙基吲哚-3-甲醛、N-苄基吲哚-3-甲醛和N-对甲苯磺酰基吲哚-3-甲醛,产率分别为89%、95%、83%和81%;最后选择硼氢化钠为还原剂,室温下通过还原反应合成吲哚-3-甲醇以及4种N-取代吲哚-3-甲醇——N-甲基吲哚-3-甲醇、N-烯丙基吲哚-3-甲醇、N-苄基吲哚-3-甲醇和N-对甲苯磺酰基吲哚-3-甲醇,产率分别为80%、90%、81%、63%和53%。中间产物及终产物的结构经由1HNMR、IR和元素分析证实。

色胺的合成工艺改进

以吲哚为起始原料，经Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ反应、缩合、催化氢化三步反应得目的物色胺，收率为７８％。

两种三苯胺氰基取代二苯乙烯类席夫碱衍生物的合成及性质

以三苯胺、对硝基苯乙腈等为原料,采用亲核取代反应、Vilsmeier甲酰化、Knoevenagel反应等合成了三苯胺基氰基取代二苯乙烯类席夫碱衍生物Y1,Y2。运用质谱、核磁共振谱进行了表征,同时研究了目标分子的聚集诱导发光效应、电化学性质和在六种不同极性溶剂中的紫外可见吸收、荧光发射性质。为寻找新的发光材料进行了有益的探索。

基于间苯二酚合成2,4-二甲氧基苯甲醛

以间苯二酚为原料通过Vilsmeier醛基化和甲基化两步反应合成2,4-二甲氧基苯甲醛。比较了醛基化和甲基化的先后顺序对目标化合物收率的影响。方法一以三氯氧磷和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)先行醛基化制备2,4-二羟基苯甲醛(收率70.4%),再以硫酸二甲酯甲基化制得目标化合物(收率4.5%)。方法二先以硫酸二甲酯或甲基碘甲基化,制备间苯二甲醚(收率分别为79.7%和30.7%),再用三氯氧磷和N-甲基甲酰苯胺(替代DMF)醛基化,以50.7%的收率得到2,4-二甲氧基苯甲醛,先甲基化再酯基化方法简便易控,目标化合物结构经1H NMR确定。