急性冠状动脉综合征患者颈动脉斑块与抗氨基甲酰化蛋白抗体水平的关系

目的观察急性冠状动脉综合征(ACS)患者颈动脉斑块与抗氨基甲酰化蛋白(CarP)抗体水平的关系。方法收集2021年1月至2023年9月于上海市第七人民医院住院治疗的100例ACS患者的临床资料,并按照年龄、性别进行配对,收集同期于上海市第七人民医院进行体检且无ACS病史的100例体检者的临床资料。将所有研究对象按照血清抗Car P抗体水平分为阴性组(n=108)和阳性组(n=92),阳性组分为低水平组(n=53,<抗Car P抗体水平中位检测值)和高水平组(n=39,≥抗Car P抗体水平中位检测值)。根据颈动脉斑块检查结果将ACS患者分为无斑块组(n=23)、稳定斑块组(n=34)和不稳定斑块组(n=43)。比较ACS患者与体检者的临床特征,不同颈动脉斑块类型ACS患者的抗Car P抗体水平、超敏C反应蛋白水平、肌钙蛋白水平,以及不同抗Car P抗体水平研究对象ACS的检出率和颈动脉斑块分布情况。结果ACS患者的吸烟比例、饮酒比例、高血压比例、糖尿病比例、高脂血症比例、体重指数、收缩压、血糖水平、总胆固醇水平、甘油三酯水平、抗Car P抗体阳性率、抗Car P抗体水平、不稳定颈动脉斑块比例均高于体检者(P<0.05)。无斑块组、稳定斑块组和不稳定斑块组患者的抗Car P抗体水平、抗Car P抗体阳性率、超敏C反应蛋白水平以及肌钙蛋白水平比较,差异均有统计学意义(P<0.05)。其中,不稳定斑块组患者的抗Car P抗体水平、抗Car P抗体阳性率、超敏C反应蛋白水平及肌钙蛋白水平均高于无斑块组和稳定斑块组患者(P<0.05)。高水平组ACS的检出率和不稳定颈动脉斑块的比例最高,阴性组、低水平组、高水平组ACS的检出率和不稳定颈动脉斑块的分布情况比较,差异均有统计学意义(P<0.05)。结论血清抗Car P抗体与ACS患者颈动脉斑块密切相关,与ACS的发生也有一定的关系,值得进一步深入研究。

抗氨基甲酰化蛋白抗体在诊断类风湿关节炎中的应用价值

目的:探讨抗氨基甲酰化蛋白(carbamylated protein, CarP)抗体在类风湿关节炎(rheumatoid arthritis, RA)中的表达水平及应用价值。方法:回顾2018年12月至2019年6月就诊于新疆维吾尔自治区人民医院风湿免疫科的RA患者、非RA患者以及体检中心健康对照人群的人口学资料、实验室检查结果及肌肉骨骼超声结果,采用间接酶联免疫吸附试验测定各研究对象血清中抗CarP抗体的浓度并进行统计学分析。结果:共纳入259例研究对象,其中RA组158例(包括血清阴性RA 45例),非RA组59例,健康对照组42例。RA组患者抗CarP抗体浓度[8.31(5.22,15.26) U/mL]高于非RA组[4.50(3.35,5.89) U/mL]及健康对照组[3.46(2.76,4.92) U/mL];非RA组抗CarP抗体浓度与健康对照组相比,差异无统计学意义(P=0.10)。受试者工作特征(receiver operating characteristic, ROC)曲线分析抗CarP抗体诊断RA的灵敏度58.2%、特异度93.1%,抗CarP抗体、抗环瓜氨酸多肽(cyclic peptide containing citrulline, CCP)抗体及类风湿因子(rheumatoid factor, RF)三者联合检测时灵敏度82.3%、特异度96.5%。抗CarP抗体在血清阴性RA患者中的阳性率为44.4%(20/45)。单因素Logistic回归分析显示,年龄、C反应蛋白(C-reactive protein, CRP)、红细胞沉降率(erythrocyte sedimentation rate, ESR)、RF、葡萄糖-6-磷酸异构酶(glucose-6-phosphate isomerase, GPI)、抗CCP抗体、抗CarP抗体是RA发生的危险因素;多因素Logistic回归分析发现,抗CCP抗体、抗CarP抗体是RA发生的独立危险因素。Spearman相关性分析发现,抗CarP抗体与肿胀关节数、压痛关节数、ESR、28个关节的疾病活动度评分(disease activity score for 28 joints, DAS28)、临床疾病活动指数(clinical disease activity index, CDAI)、简化疾病活动指数(simplified disease activity index, SDAI)无明显相关性(P>0.05)。有骨侵蚀RA组患者(88例)抗CarP抗体浓度高于无骨侵蚀RA组(70例),差异有统计学意义(P<0.05)。结论:抗CarP抗体对RA的诊断有一定的价值。RF、抗CCP抗体、抗CarP抗体三者联合检测可提高其诊断价值,抗CarP抗体可能是血清阴性RA的有效辅助诊断工具。RA患者血清中高水平的抗CarP抗体浓度可能提示骨侵蚀风险增加,应早期干预治疗,但仍需进一步队列研究随访观察。

CO_(2)的N-甲酰化反应研究进展

二氧化碳(CO_(2))的N-甲酰化反应是CO_(2)在还原剂的作用下,与有机胺类化合物反应生成N-甲酰胺类化合物的反应。CO_(2)的N-甲酰化反应既能够实现CO_(2)的资源化利用,有助于减少温室气体排放,同时能够将廉价的CO_(2)转化为高附加值的有机化学品,如N,N-二甲基甲酰胺和N-甲酰吗啉等,拓展CO_(2)下游转化利用的反应网络。对近年来CO_(2)的N-甲酰化反应的催化剂体系、催化机理和反应工艺等方面进行综述,阐述该反应研究过程中所面临的问题,并展望其未来发展方向。

可视化比色法测定面粉中偶氮二甲酰胺的含量

基于偏钒酸铵在磷酸介质中对偶氮二甲酰胺(ADA)氧化靛蓝二磺酸钠褪色反应的催化作用,提出了可视化比色法测定面粉中ADA含量的方法。在试管中依次加入150 mg·L^(−1)偏钒酸铵溶液1.0 mL、0.001 mol·L^(−1)靛蓝二磺酸钠溶液1.1 mL、85%(体积分数)磷酸溶液3.0 mL和样品溶液4.5 mL,于45℃反应35 min。以水为参比,测量溶液在610 nm处的吸光度A;用手机拍摄图片,通过智能手机中的颜色识别器应用程序提取图片的RGB值(红、绿、蓝值)。结果显示:ADA的质量浓度在40.0 mg·L^(−1)以内与吸光度A或R/B值(红、蓝值之比)呈线性关系,检出限(3s/k)分别为0.015,4.518 mg·L^(−1);对空白样品进行加标回收试验,ADA的回收率为94.0%~114%,测定值的相对标准偏差(n=5)为2.3%~6.8%。

丙烯氢甲酰化制丁醛技术研究和市场分析

本文对丙烯氢甲酰化制丁醛的工艺技术进行了研究,分别介绍了铑-三苯基膦催化剂、铑-双亚磷酸酯催化剂和水溶性催化剂体系工艺,对比分析了三种不同技术路线的特征和优缺点。并分析了由本技术生产的丁醛产品及下游相关的产业链,重点阐述了丁辛醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷等三种重要产品的市场现状和发展趋势,为相关企业产业规划和新上产品技术路线的选择提供了参考。

Vilsmeier试剂在甲酰化反应中的应用

Vi Ismeier试剂是有机化学中很重要的一类试剂,用途很广。本文综述了Vilsmeier试剂近年来在有机合成中的应用。

N-邻苯二甲酰化壳聚糖的合成与性能

通过邻苯二甲酸酐与壳聚糖在室温、均相条件下快速反应,制备一系列取代度不同的N–邻苯二甲酰化壳聚糖。经FTIR、1H–NMR检测证明酰化反应的发生。研究了投料物质的量比对产物的溶解性、特性黏度和相对分子质量的影响。并对产物吸湿保湿性能进行初步研究。

氢化诺卜基甲酰胺类化合物的合成与结构表征

由氢化诺卜基溴(RBr)与镁反应制成格氏试剂,再与二氧化碳反应并经稀酸分解合成了氢化诺卜基甲酸(RCO2H),后者与亚硫酰氯反应制成酰氯(RCOCl),再分别与氨、二甲胺、二乙胺、二异丙胺、六氢吡啶、吗啉等反应合成了6种氢化诺卜基甲酰胺类化合物,各化合物都用IR、1H NMR、13C NMR与MS进行了结构表征.

烯烃氢甲酰化固载化催化剂研究进展

针对不同载体和固载化方法,综述了近年来固载化催化剂在烯烃氢甲酰化反应中的研究进展。重点介绍了以有机聚合物、分子筛、二氧化硅和活性炭等为载体的固载化催化剂的特点及其性能,并对各种固载化催化剂存在的问题和发展前景进行了分析。

有机-无机杂化L-Rh/SiO_2氢甲酰化催化剂的研究 Ⅱ.L-Rh/SiO_2的催化性能及表征

以具有不同电子结构的有机膦直接修饰Sh/SiO2 制备了有机 无机杂化L Rh/SiO2 催化剂 ,并考察了催化剂对 1 己烯氢甲酰化反应的催化性能 .结果表明 ,P(OPh) 3 Rh/SiO2 催化剂上 1 己烯氢甲酰化反应的TOF可高达 4 111h-1,而PCy3 Rh/SiO2 催化剂上生成醛的选择性为 10 0 % .不同催化剂活性的顺序为P(OPh) 3 Rh/SiO2 >PPh3 Rh/SiO2 >PCy3 Rh/SiO2 ,其选择性的顺序则与之相反 .TG表征结果表明 ,有机膦与Rh之间相互作用强度的顺序为PCy3 Rh/SiO2 >PPh3 Rh/SiO2 >P(OPh) 3 Rh/SiO2 .因此 ,有机膦给电子的能力越强 ,则与Rh之间相互作用的能力越强 ,催化剂体系越稳定 ,1 己烯氢甲酰化反应的活性越低 ,而庚醛的选择性越高 .

氨基甲酰化及抗氨基甲酰化蛋白抗体在类风湿性关节炎中的研究进展

类风湿性关节炎(RA)是一种常见的慢性自身免疫性疾病,发病机制不明。目前诊断RA的检验指标为抗瓜氨酸化蛋白抗体(ACPA)及类风湿因子(RF)。尽管ACPA及RF有较高的诊断价值,但仍需要探寻新的检验指标提高疾病的诊断率。氨基甲酰化是一种造成蛋白质结构及功能改变的非酶介导的翻译后修饰,与RA的发病有关。近年来研究发现,氨基甲酰化蛋白刺激机体产生的抗氨基甲酰化蛋白抗体作为新的指标,对RA有预测、诊断及判断预后的价值。本综述主要对氨基甲酰化、抗氨基甲酰化蛋白抗体以及它们在RA中的作用进行分析。

应用ESR谱技术研究超声作用下1-氰基-2,3,5-三-β-D苯甲酰基呋喃核糖的溴化反应

在非水溶液中，以N-溴代丁二酰亚胺（NBS）为溴化剂，在四氯化碳溶液中对1-氰基-2，3，5-三-β-D苯甲酰基呋喃核糖进行声溴化和光溴化反应。

诺帝对人恶性胶质瘤细胞U87甲酰化肽受体功能的影响

探讨手性化合物诺帝对人恶性胶质瘤细胞甲酰化肽受体（formylpeptide receptor，FPR）功能的影响及其意义。以培养的人恶性胶质瘤细胞U87为研究对象，用FPR激动剂fMLF（N-formyl-methionyl-leucyl-phenylalanine）刺激细胞，以双室跨膜迁移模型检测细胞的迁移能力、计数法测定细胞的增殖能力、分光光度法测定细胞内钙流、RT-PCR方法测定血管内皮生长因子（vascular endothelial growth factor，VEGF）mRNA表达，以ELISA方法检测VEGF蛋白水平，并测定诺帝（25—100μmol·L^-1）处理瘤细胞后上述功能指标的变化。50μmol·L^-1诺帝能有效抑制fMLF诱导的细胞增殖、迁移（P〈0．05）和细胞内钙流，100μmol·L^-1诺帝能抑制VEGFmRNA表达，降低VEGF水平（P〈0．05）。诺帝能抑制FPR介导的人恶性胶质瘤细胞增殖、迁移和VEGF产生，提示其具有抗肿瘤活性。

邻苯二甲酰化壳聚糖的合成与溶致液晶表征

从全脱乙酰化壳聚糖出发,在室温下合成了一系列不同取代度的邻苯二甲酰化壳聚糖(PhCS),由于反应条件温和,产物未发生进一步的酰亚胺化.X射线电子能谱(XPS)被用来测定PhCS的取代度.测定结果表明在N上和O上均发生取代,N上反应的取代度随酸酐用量的增加基本保持不变(0.26±0.03),而O上的取代度却不断变大(0.01～1.54),合成产物的总取代度为0.26～1.81.邻苯二甲酰化壳聚糖可溶解于普通的有机溶剂,如DMSO、二氯乙酸和甲酸,并形成溶致液晶.测定了PhCS在这些溶剂中的临界浓度(c),结果表明c基本上不受取代度变化的影响.

NaNO_3和NaClO_4在N,N-二甲基甲酰胺中的离子溶剂化

利用红外光谱研究了NaNO3和NaClO4在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶剂中发生离子-溶剂和离子-离子的相互作用,分析结果表明,DMF的OC—N谱带发生了明显的变化.定量计算了在Na+浓度为0.22～1.24mol/kg范围内的溶剂化数为1～4.对谱图中酰胺基上C—N和CO的特征峰强度随Na+浓度变化的对比,推测离子溶剂化作用导致DMF的酰胺基内部形成共轭键.利用量子化学方法进行优化及热力学性质计算,得到C—N键伸缩振动频率及红外光谱强度变化规律.优化结构与实验结论相符合.由NaNO3的ν2谱带及NaClO4的ν1谱带的解析得到溶液中阴离子缔合效应的一般规律,并通过阴离子缔合特征峰与酰胺基上的N—C—N面外振动峰(865cm-1)的变化情况,讨论了溶液中的离子溶剂化作用.

用FTIR测定邻苯二甲酰化壳聚糖的取代度

从壳聚糖合成了不同取代度的邻苯二甲酰化壳聚糖作为标样 ,标样的取代度由 1H NMR和元素分析确定 .研究以 FTIR作为工具测定此系列衍生物的总取代度 ( DS1)和环状酰亚胺取代的取代度 ( DS2 )的方法 .吸光度用基线法得到 .对不同探针谱带 ,参比谱带和基线的多种组合进行了比较 ,并通过 ( A探针/A参比 ) /DS的平均相对偏差找出最佳组合 .结果表明对该系列衍生物 ,测定 DS1最合适的 A探针 /A参比 是 A1712 BL I/A13 91BL 3 ,测定 DS2 最合适的 A探针 /A参比 是 A1775BL 1/A1654 BL 1.这两种组合的工作曲线斜率分别为 2 .4 5和 1 .2 0 ,这 2个工作曲线只适用于脱乙酰度为 84 %的壳聚糖 .但对 DS2 ,A1775BL 1/A14 68BL 1可适用于全范围脱乙酰度的壳聚糖 ,其工作曲线的斜率为 2 .

二烷基二茂铁甲酰化反应的研究

The Vilsmeir formylation of 6 dialkylferrocenes has been found to produce nearly exclusively β isomers.The effect of temperature and the substrates etc.on the reaction was investigated.The structures of these compounds were characterized by elementary analysis、IR and 1HNMR.

有机-无机杂化L-Rh/SiO_2氢甲酰化催化剂的研究 Ⅰ.PPh_3-Rh/SiO_2的催化性能及表征

利用有机 无机杂化的概念 ,以三苯基膦直接修饰Rh/SiO2 制备了PPh3 Rh/SiO2 多相催化剂 .在浆态床烯烃氢甲酰化反应中 ,该催化剂在 1 0MPa ,373K温和条件下的活性和选择性远高于Rh/SiO2 的活性和选择性 ,与相应的均相催化剂HRhCO(PPh3 ) 3 的性能相当 ,且具有易分离的优点 .3 1PMASNMR和XPS技术表征结果表明 ,催化剂中的配体PPh3 与高度分散的Rh之间存在配位作用 ,形成了兼具多相和均相催化性能的有机 无机杂化催化剂 .该催化剂对不同碳数烯烃的氢甲酰化反应都具有较好的催化性能 .

新型锚链固定的多相化铑膦氢甲酰化催化剂的制备与性能

采用化学键联和溶胶-凝胶相结合的方法制备了带锚链固定的多相化铑膦络合物催化剂。利用FTIR,XPS,ICP及N2吸附对催化剂进行表征,揭示了催化剂内部结构与催化性能之间的关系。对催化剂的制备条件进行了优化,该催化剂用于1-己烯的氢甲酰化反应转化率达98.7％、选择性为99.5％、产物正构和异构的摩尔比为0.90。催化剂循环使用7次后仍具有很高的催化性能,经ICP和XPS分析可知,仅有催化剂外表面铑原子的脱落造成少量的铑流失(占铑质量的12.68％),具有较好的循环使用性能。

N-[ω-(三丁基锡甲氧基)烷基]邻苯二甲酰亚胺的合成及其光环化反应

烷基二醇与三丁基锡碘甲烷反应得三丁基锡甲氧基烷基醇(2a^2 e);2(或其衍生物)与邻苯二甲酰亚胺反应合成了N-[ω-(三丁基锡甲氧基)烷基]邻苯二甲酰亚胺(5a^5 e),其结构经NMR和MS表征。5在光诱导下,由单电子转移引发,经分子内自由基偶合,高产率(85%~99%)地获得可控制反应位置的大环化合物。