Vilsmeier试剂在甲酰化反应中的应用

Vi Ismeier试剂是有机化学中很重要的一类试剂,用途很广。本文综述了Vilsmeier试剂近年来在有机合成中的应用。

4-苄基氨甲酰苯基苯胺三氟甲磺酸盐(BCPPAT):一种新型高效Friedel-Crafts苄基化和环己基化反应的催化剂

首次报道了一种新型高效、可循环使用的Friedel Crafts反应催化剂——— 4 苄基氨甲酰苯基苯胺三氟甲磺酸盐(BCPPAT) ,它能够有效地催化芳烃的苄基化和环己基化反应 .

N-(ω-三丁基锡)烷基邻苯二甲酰亚胺的光诱导环化反应

N-(ω-三丁基锡)烷基邻苯二甲酰亚胺在光诱导下生成环化物。在强亲核性溶剂中反应以单电子转移机制进行,并以很高的产率得到环化物;在弱亲核性溶剂中Norrish TypeⅡ和单电子转移机制同时存在。

利用Grignard试剂的甲酰化反应合成对甲氧基苯甲醛

Methoxybenzaldehyde is prepared from the addition-hydrolysis reaction of p-CH 3OC 6H 4MgBr with 1,3-disubstituted benzimidazolium salt. The reaction mechanism is discussed. 1,3-Dialkyl has little influence on the yield.

邻苯二甲酰亚胺在KF/Al_2O_3催化下的N-苄基化反应

报道了无机载体试剂KF/Al2O3催化邻苯二甲酰亚胺的M苄基化反应,研究了反应体系中各因素对产率的影响。在DMF溶剂中,邻苯二甲酰亚胺和溴化苄的物质的量比为1:1.2,90℃反应6h,产率92.5％。

N,N-二甲基甲酰胺缩二甲醇对蝶呤的甲基化反应

用N ,N 二甲基甲酰胺缩二甲醇 [(CH3 ) 2 NCH(OCH3 ) 2 ,1]和蝶呤 (2 氨基 4 羟基蝶啶 )衍生物在极性有机溶剂中反应一般得到脒化产物 :N2 (N ,N 二甲基氨基亚甲基 ) -蝶呤衍生物 .但是在 1,4 二氧六环中进行以上反应时发现 ,N ,N 二甲基甲酰胺缩二甲醇 (1)不仅是脒化试剂 ,而且也是蝶呤化合物的甲基化试剂 ,并且也依据蝶呤的N2 位的不同取代基进行选择性的N(3) 或O4

烯甲酰化反应及其立体化学的再研究

用ＤＭＦＳＯＣｌ２和ＤＭＦＰＯＣｌ３均能使莰烯甲酰化，所得ω甲酰基莰烯中均以Ｅ型异构体为主．随着甲酰化反应温度降低，Ｚ型ω甲酰基莰烯的得率有所增加．

一步法烷基苯氯甲酰化反应的研究

烷基苯甲酰氯不但是农药、医药和染料的重要中间体,而且在液晶合成及生产中占据了十分重要的地位,研究烷基苯氯甲酰化反应,不但能简化烷基苯甲酸酯类液晶的生产步骤,而且能为苯环引入氰基开辟新径。 因此,我们以甲苯为模式化合物,在三氯化铝存在条件下,用草酰氯一步氯甲酰化芳环,成功地得到对甲基苯甲酰氯,产率75～80％,反应条件温和,后处理简单。

N,N-二甲基甲酰胺二异丙基缩醛对羧酸酯化反应的研究

以 N,N-二甲基甲酰胺二异丙基缩醛 (简称 DMFDIPA)为异丙基化试剂对一些羧酸进行酯化反应 .实验表明 ,DMFDIPA与脂肪酸和芳香酸 (高位阻酸除外 )都可以发生酯化 。

氮-(ω-三丁基锡)烷基邻苯二甲酰亚胺的光诱导单电子转移环化反应

氮-(ω-三丁基锡)烷基邻苯二甲酰亚胺在光诱导下生成环化物,溶剂亲核性影响其光反应机制:在强亲核性溶剂中反应按单电子转移(SET)机制进行,并以很高的产率得到环化物;在弱亲核性溶剂中氢转移和单电子转移(SET)机制反应同时存在。

Rh(Ⅲ)催化的N-甲氧基苯甲酰胺系列物选择性C-H氰基化反应（英文）

采用了最近热门的Rh(III)催化C-H键活化方法,以N-甲氧基苯甲酰胺系列物为反应底物,N-氰基-N-苯基对甲苯磺酰胺(NCTS)为氰基化试剂,高效合成了含氰基官能团产物.结果表明,该反应在碳酸银存在下,使用二氧六环作为反应溶剂,于80°C反应8 h生成的邻位氰基取代的N-甲氧基苯甲酰胺的产率较高.进一步研究表明,该反应具有好的区域选择性和底物/官能团适应性.一系列机理实验研究表明,该反应可能采用了一个内部的亲电取代机制及使用了C-H键切割步骤作为关键限速步骤.考虑到该反应产物包含有价值的结构单元-N-甲氧基甲酰胺和氰基取代基,因而有望用于现代有机合成中.

茂基稀土邻氨基苯甲酰胺基双负离子配合物的合成及其环胺羰化反应和脒基化反应（英文）

Cp_3Ln与邻氨基苯甲酰胺在甲苯中反应,之后在HMPA和甲苯中结晶,以中等到高收率得到四核稀土有机配合物[CpLn(μ-η~2∶η~2-NHC_6H_4CONH)(μ_3-η~1∶η~1∶η~2-NHC_6H_4CONH)LnCp(HMPA)}2(Ln=Yb,1a;Er,1b;Y,1c)。化合物1与4倍物质的量的Ph NCO在甲苯中反应形成1,3-喹唑啉二氧基(Quo)双负离子稀土配合物[Cp2Ln(μ3-η2∶η2∶η1-Quo)]3Ln(HMPA)2(Ln=Yb,2a;Er,2b;Y,2c),表明化合物1中的Ln-NHAr键和Ar CONH-Ln键能与异氰酸酯分子发生连续加成/胺消除反应,形成1,3-喹唑啉二氧基骨架。但化合物1a^1c与i Pr N=C=NiPr反应,仅得到Ar NH基单加成产物{Cp——2Ln[μ-η~1∶η~1∶η~2-iPrNC(NHiPr)NC_6H_4CONH]}3Ln(HMPA)3(Ln=Yb,3a;Er,3b;Y,3c)。而Cp3Ln与邻氨基苯甲酰胺和i Pr N=C=Ni Pr在甲苯中进行"一锅"反应,则形成双核配合物{CpLn[μ-η~1∶η~2∶η~2-NHCOC_6H_4NC(NHiPr)NiPr]}2(Ln=Yb,4a;Er,4b;Y,4c)。值得注意的是,HMPA能够诱导配合物4发生配体重排反应,转化成化合物3。

新型多功能三溴三聚氰胺催化剂催化醇甲酰化和乙酰化反应(英文)

Tribromo melamine has been found to be an efficient and green organocatalyst for the acetylation and formylation reactions of alcohols with acetic anhydride and ethyl formate at room temperature and under mild reaction conditions.

无机载体试剂和季铵盐相转移催化剂在邻苯二甲酰亚胺N—烃化反应中的应用

本文研究了无机载体试剂K2CO3／Al2O3、KOH／Al2O3、KF／Al2O3、K2CO3／KOH／Al2O3K2CO3／KF／Al2O3及季铰盐相转移催化剂TBAB在邻苯二甲酸亚胺N—烃化反应中的应用．结果表明，邻苯二甲酸亚胺的N—烃化反应可以在上述试剂的作用下顺利地进行，且该反应具有收率高，后处理简单，无机载体可以回收再用等优点．

超临界流体中的烯烃氢甲酰化反应

该发明提供了一套完整的超临界反应与均相反应多相化相结合的组合技术，用于超临界烯烃氢甲酰化催化反应中。该发明的主要特征在于：(1)提供了一种采用铑催化剂母体及水溶性配体，以超临界二氧化碳+水、超临界烯烃+水为溶剂，在超临界条件下进行均相烯烃氢甲酰化反应的方法；(2)提供了一套超临界反应工艺条件，包括反应温度、铑浓度、膦铑比等；(3)该方法不仅适用于低碳烯烃而且也适用于高碳烯烃；

用HMO法的量子化学计算分析邻甲氧基苯酚甲酰化反应的收率

在邻甲氧基苯酚[图—(A)]进行甲酰化反应实验时,曾参考间甲氧基苯酚[B]和对甲氧基苯酚[C]甲酰化反应的情况,估计这一反应的收率。由于[B]经Reimer-Tiemann反应时其甲酰化物的收率为25%,(图一中箭头所示为甲酰基引入的位置。)[C]经Reimer—Tiemann反应时甲酰化物的收率为50～65％。邻甲氧基苯酚和对甲氧基苯酚的结构类似,在两者的结构中,苯环上均被二个第一类定位基所取代,其区别在于这二个基团一是互为邻位,一是互为对位。因此[A]的甲酰化物收率是不会低的。

甲酸甲酯胺化反应合成N,N-二丁基甲酰胺的研究

研究了以甲酸甲酯和二丁胺为原料制备N,N-二丁基甲酰胺的工艺。在3因素3水平正交试验的基础上,探究了不同反应条件对二丁胺转化率和N,N-二丁基甲酰胺选择性的影响。试验结果表明:氮气背压0.1 MPa,反应温度105℃,反应时间8 h,甲酸甲酯和二丁胺物质的量比为3∶1时,二丁胺的转化率为99.74%,N,N-二丁基甲酰胺的选择性达到98.86%,单程总收率可达到98.6%。该工艺反应条件温和,操作条件友好,产品收率高,较目前使用的一氧化碳法,甲酸甲酯法不使用醇钠催化剂,经济环保,因此具有广阔的工业应用前景。

关于萜烯甲酰化反应的研究

萜烯是天然存在的一类化合物,甲酰化反应是利用萜烯进行深加工的一类重要反应,通过总结萜烯甲酰化反应已取得的成绩,提出了进一步进行研究的基本设想。