N⁃苯基马来酰亚胺共聚物的合成及对PVC树脂耐热改性效果研究

通过种子乳液聚合结合半连续加料方式,成功聚合出分子结构一致且与聚氯乙烯(PVC)树脂具有良好相容性的聚(N‐苯基马来酰亚胺‐苯乙烯‐丙烯腈)(PNSA)共聚物胶乳,将其与PVC树脂直接复合制备PNSA/PVC复合材料,并对PNAS耐热改性的效果进行评价。结果表明,PNSA纳米胶乳颗粒粒径在155.3~251.5 nm之间,粒径分布均一;PNSA共聚物分子组成呈无规结构,分子结构一致,差示扫描量热曲线呈现单一的玻璃化转变温度(T_(g)),且与PVC树脂具有极佳的相容性;PNSA含量由0升高至50%(质量比,下同)时,复合材料的T_(g)由84.8℃提高到107.2℃,提高了22.4℃,维卡软化温度由71.2℃提高到91.9℃,提高了20.7℃;除耐热性改善以外,复合材料的力学性能也有一定程度的提高,本文的研究有利于PVC应用领域的进一步拓展。

氯乙烯/异丁基乙烯基醚乳液共聚物的合成

以(NH4)2S2O8/Na2SO3/CuSO4为氧化-还原引发体系、十二烷基硫酸钠(SDS)为乳化剂,采用间歇乳液聚合合成氯乙烯/异丁基乙烯基醚(VC/IBVE)共聚物。结果表明,当投料单体中IBVE质量分数增加时,相同聚合时间的聚合转化率和共聚物特性粘度明显降低,当转化率小于70%时,共聚物平均组成变化不大;聚合温度增加使聚合速率增加,但共聚物特性粘度减小;SDS浓度对聚合速率和共聚物特性粘度的影响很小;随引发体系浓度增加,聚合速率增加,共聚物特性粘度变化不大。

ACR-g-PVC复合粒子结构与对PVC的增韧效率

采用丙烯酸丁酯 (BA)和丙烯酸 2 乙基己酯 (EHA)交联共聚物为核 ,BA与EHA或甲基丙烯酸甲酯(MMA)与苯乙烯 (St)或MMA与丙烯酸乙酯 (EA)交联共聚物为壳 ,合成了 3种聚丙烯酸酯 (ACR) [P(BA EHA)、ACRⅠ、ACRⅡ ]胶乳 .以 3种ACR胶乳为种子 ,分别与氯乙烯 (VC)进行乳液接枝共聚 ,制备了相应 3种复合粒子 (ACR g PVC) .借助动态光散射法和透射电镜考察了ACR与复合乳胶粒的粒径与结构 ,表征了所研制材料的形态和冲击韧性 .研究结果表明 ,3种ACR g PVC材料的常温缺口冲击强度随ACR含量增加而显著提高 ,其突跃点的发生具有等橡胶量效应 ,其临界橡胶含量约为 4 % ,并采用脆 韧转变的临界粒子间距模型对其进行了解释 ;P(BA EHA)比核 壳ACRⅠ或ACRⅡ具有更高的增韧效率 ,依据复合粒子的两种理想结构模型对其增韧效率进行了分析 .

VAc/BA核壳乳液聚合乳胶粒形态模拟

以醋酸乙烯酯和丙烯酸丁酯两种单体两阶段种子聚合制备核壳乳胶粒为例，研究了用簇迁移动力学模拟方法，进行对指定实验条件下核壳形态的预测，结果与实验相符。讨论了用简化的簇迁移动力学模拟方法进行核壳形态分子设计的进行步骤。

乙烯基三乙氧基硅烷改性丙烯酸酯乳液的合成工艺

采用乙烯基三乙氧基硅烷与丙烯酸酯共聚制备外墙涂料用乳液.研究了丙烯酸酯单体、有机硅单体、功能性单体、乳化剂和引发剂的含量、反应时间、聚合温度以及pH值对乳液玻璃化温度、疏水性、耐沾污性和稳定性能的影响.实验确定了最适宜反应物配方和最适宜聚合条件.红外光谱分析表明,有机硅氧烷单体与丙烯酸酯都参与了自由基聚合反应,且聚合物中没有发生水解.改性乳液的胶膜接触角为93,°明显大于未加有机硅时的纯丙烯酸酯乳液,可制备出涂层接触角为140°左右的具有优良的仿生拒水自洁性能的成品外墙涂料.

醋酸乙烯酯-丙烯酸丁酯乳液共聚乳胶粒形态演化过程的模拟

将簇迁移动力学拓展应用到共聚形态的研究中，对醋酸乙烯酯丙烯酸丁酯从间歇到不同加料速率下的半连续乳液共聚实验的乳胶粒形态演化过程进行了模拟，模拟从共聚均聚转折点开始．结果说明：半连续加料时，随着加料速率加快，相分离程度增加，间歇反应时形成了核壳结构．乳胶粒形态模拟结果与文献对此共聚乳胶粒形态的实验表征结果类似．

叔碳酸乙烯酯(VeoVaTM10)的研究进展与应用情况

叙述了叔碳酸乙烯酯(VeoVaTM10)以及共聚物涂层的优良特性,综合分析了各种叔碳酸乙烯酯合成技术的特点和进展,介绍了叔碳酸乙烯酯的应用情况,指明了行业方展中应注意的问题。

改变配比和加料方式进行VAc-BA的半连续乳液聚合

在５００ｍｌ反应釜中进行了７０℃，ＶＡｃ－ＢＡ的种子半连续乳液共聚实验，纯单体进料和乳液进料，改变单体配比和乳化刘的滴加比率进行实验。模型选用Ｓｚａｂｏ和Ｎａｕｍａｎ的近似速率表达式，并考虑ＶＡｃ在水相和有机相中的相分配，模拟结果良好，对设计和生产具有指导意义。

乙烯基聚硅氧烷共聚反应竞聚率的测定及其对复合粒子形态的影响

用Ｆｉｍｅｍａｎ－Ｒｏｓｓ法处理数据，测定了乙烯基聚硅氧烷（ＳＶ）与苯乙烯（ＳＴ）、甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）和甲基丙烯酸正丁酯（ｎ－ＢＭＡ）的共聚反应的竞聚率，结果为ｒＳＴ＝１．４５和ｒＳＶ＝１．０８，ｒＭＭＡ＝０．７８和ｒＳＶ＝２．０１，ｒｎ－ＢＭＡ＝０．４６和ｒＳＶ＝３．４９．以含ＳＶ的乳液作为种子进行烯类单体的乳液聚合，单体和ＳＶ共聚反应对复合粒子的形态有很大影响。

马来酸酐改性聚醋酸乙烯酯乳液的研究

以马来酸酐(MA)作为醋酸乙烯酯(VAc)的改性共聚单体,采用半连续种子乳液聚合法合成了改性聚醋酸乙烯酯(PVAc)乳液,并考察了MA含量对VAc/MA共聚乳液性能的影响。结果表明:当w(MA)=0.3%～0.4%(相对于VAc质量而言)时,改性乳液的聚合稳定性、储存稳定性和稀释稳定性良好;随着MA含量的不断增加,种子反应阶段回流时间延长,共聚速率变慢,最终合成的改性乳液黏度逐渐增大;当w(MA)=0.4%时,改性乳液的综合性能相对最好,其粘接强度(9.70 MPa)比VAc均聚乳液增加了70%。

醋酸乙烯乳液聚合的最新进展

介绍了有关醋酸乙烯乳液聚合的新方法 ,包括在可反应性表面活性剂存在下的乳液聚合、无皂乳液聚合、种子乳液聚合、自持振荡性质的乳液聚合、辐射引发及氧化还原引发的乳液聚合等 .另外 ,对醋酸乙烯乳液的共聚改性和聚合工艺也作了详细阐述 .

乙烯基三乙氧基硅烷/丙烯酸酯共聚乳液的研究

以聚丙烯酸丁酯为种子乳液 ,将乙烯基三乙氧基硅烷 (VTES)与丙烯酸酯进行乳液共聚 ,制成了聚合稳定性良好、性能稳定的有机硅 丙烯酸酯共聚乳液。详细讨论了VTES用量对聚合过程稳定性和乳液粒径大小及分布的影响 ,采用动态光散射法跟踪了聚合过程的粒径大小及分布 ,采用TEM表征了粒子形态 ;同时研究了乳液的粘度及乳胶膜的耐水性能。结果表明 :乳胶粒的平均粒径随聚合时间的延长逐渐增大 ,乳胶粒呈球形、具有核壳结构 ;随着VTES用量的增加 ,乳液聚合的稳定性变差、乳胶粒的平均粒径增大、乳液的粘度增加。

高速卷烟胶的研制

采用醋酸乙烯酯与丙烯酸酯为原料进行乳液共聚 ,研制出性能优良的高速卷烟胶。

VAc／MMA半连续乳液共聚合的研究 Ⅰ 种子乳液共聚合

以过硫酸铵为引发剂，十二烷基硫酸钠为乳化剂，于７０℃下进行ＶＡｃ／ＭＭＡ种子乳液共聚合，试验考察了组分和操作条件对体系稳定性、聚合速率及组成分布等的影响，同时，从理论上给出了加料速率与体系稳定性因子间的关系。结果表明：随着加料速率的增加，体系稳定性下降，加料结束后产生飞温和爆聚的概率增加，组成的不均匀性增加，二次成核的概率变大。

全氟甲基乙烯基醚和其它含氟单体乳液共聚合的竞聚率测定

分别通过气相色谱法测定了全氟甲基乙烯基醚 (PMVE)与偏氟乙烯 (VDF)以及PMVE与四氟乙烯(TFE)二元乳液共聚反应中的气相单体组成和共聚物组成 ,然后用非线性回归法 (RREVM )计算得TFE PMVE及VDF PMVE乳液共聚合反应的表观竞聚率分别为γTFE =3 89和γPMVE =0 0 5以及γVDF =1 0 6和γPMVE =0 11.结合已经测定的TFE VDF二元乳液共聚的表观竞聚率 ,计算了由VDF TFE PMVE三元乳液共聚合反应合成的共聚物组成 ,后者与由1 9F

VAc-BA乳液共聚实验及MonteCarlo模拟

改变加料速率作了４ 组ＶＡｃ－ＢＡ 半连续乳液共聚的实验，测定了动力学并建立了简化的动力学模型，用Ｍｏｎｔｅ Ｃａｒｌｏ 方法模拟了反应过程中共聚物链段组成的分布，模拟了同种单体的最长链段长度，它可以作为微观相分离程度、微区尺寸大小的判据，模拟结果和文献报道进行了对照。对玻璃化温度这一聚合物溶混性的判断标准进行了补充和说明。

醋酸乙烯-丙烯酸无皂乳液共聚的研究

研究了以醋酸乙烯(VAc)为主单体,丙烯酸(AA)为改性功能单体,以“半连续”加料方式进行无皂乳液共聚合过程,得到了稳定的乳液。并探讨了功能单体AA含量、反应温度等对共聚的影响。采用FTIR、粒度分析等方法对共聚物的组成、乳胶粒子的尺寸及分布进行了分析表征。结果表明:在(65±2)℃的温度下聚合,所得乳液稳定性好、转化率高,反应完全,且随着功能单体AA含量的增加,乳液粘度上升,单体转化率下降,乳胶粒粒径变小且粒径呈单分散性。

VAc/MMA半连续种子乳液共聚物分子量及其分布的数值模拟

建立了计算半连续种子乳液共聚物分子量及其分布的计算模型。用模型计算定量分析了加料速率、单体比例、乳化剂量和引发剂量对乳液共聚物分子量及其分布的影响。结果表明，乳液共聚物分子量随加料速率的增大而增大，随ＶＡｃ／ＭＭＡ单体比例及引发剂浓度的增大而线性减小，乳化剂量对最终分子量无显著影响，但上述因素对分子量分布影响大多不显著。

大豆蛋白乳液胶粘剂的研制

由于以石化原料合成的胶粘剂在生产和使用过程中会对环境带来不良影响,近年来采用可再生资源,如大豆蛋白合成环保型胶粘剂已成为发展趋势。以尿素和亚硫酸钠改性大豆分离蛋白(SPI),并与醋酸乙烯酯(VAc)等复合单体在过硫酸铵(APS)引发下进行接枝共聚反应,合成了性能较好的VAc/SPI接枝共聚乳液胶粘剂,降低了原料成本。通过正交实验研究了不同的反应条件对该乳液胶粘剂性能的影响,优化的反应条件是采用半连续乳液聚合工艺,以改性SPI自身作为保护胶体,改性剂尿素的浓度为3mol/L,复合单体与SPI的质量比为2.0:1,反应温度为68℃,共聚反应时间为4～5h。由此制得的乳液胶粘剂具有良好的综合性能。

VAc/MMA 半连续无种子乳液共聚合数值模拟

建立了ＶＡｃ／ＭＭＡ半连续无种子乳液共聚合数学模型．通过数值模拟计算表明：ＶＡｃ／ＭＭＡ的成核以均相成核为主，与种子法比较，ＶＡｃ／ＭＭＡ无种子乳液共聚体系可选择相对较大的加料速率进行反应，而不致于导致反应末期的爆聚产生，另外，通过数值模拟考察了组分和操作参数对过程成核和反应动力学的影响．