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液体乙烯基硅树脂的制备及固化反应动力学 被引量:14
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作者 刘慧娟 展喜兵 +3 位作者 祝文亲 林欣 程珏 张军营 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第4期1509-1516,共8页
合成了一种液体乙烯基硅树脂,并用FT-IR、GPC、1H NMR和29Si NMR等手段对其结构进行表征。采用非等温差示扫描量热法(DSC)研究了乙烯基硅树脂/苯基含氢硅油体系的固化反应动力学,用Kissinger方程和高级等转化率法(Vyazovkin方法)分别计... 合成了一种液体乙烯基硅树脂,并用FT-IR、GPC、1H NMR和29Si NMR等手段对其结构进行表征。采用非等温差示扫描量热法(DSC)研究了乙烯基硅树脂/苯基含氢硅油体系的固化反应动力学,用Kissinger方程和高级等转化率法(Vyazovkin方法)分别计算了该体系的表观活化能Ea,用Málek法进行模型拟合动力学分析,通过T--外推法确定该体系的固化工艺参数。结果表明:Kissinger法和Vyazovkin法得到的活化能分别为85.3kJ·mol-1和84.0 kJ·mol-1,二者所得结果的差别较小;乙烯基硅树脂体系固化动力学符合-esták-Berggren(m,n)模型,m和n分别为0.092、1.440,拟合曲线与实验的DSC曲线吻合;该树脂体系的近似凝胶化温度为89.1℃,固化温度为127.8℃,后处理温度157.6℃。 展开更多
关键词 乙烯基硅树脂 反应动力学 自催化 动力学模型 vyazovkin Mfilek方法
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NLV法研究高韧性低收缩环氧树脂体系的固化行为 被引量:5
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作者 张竞 蒋英 +1 位作者 王晓东 黄培 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第12期84-87,共4页
采用模型拟合法对环氧树脂固化特性进行模拟和预测时,因涉及机理假设和参数的选取,所以在处理复杂反应时具有一定的局限性。文中采用非模型拟合法中的非线性Vyazovkin(NLV)法对一种高韧性低收缩环氧树脂体系固化动力学进行研究。通过... 采用模型拟合法对环氧树脂固化特性进行模拟和预测时,因涉及机理假设和参数的选取,所以在处理复杂反应时具有一定的局限性。文中采用非模型拟合法中的非线性Vyazovkin(NLV)法对一种高韧性低收缩环氧树脂体系固化动力学进行研究。通过拟合活化能与固化度的关系表明:等温条件下该体系经历了三个截然不同的阶段;非等温条件下,由于温度变化的影响,各阶段活化能的变化是多种因素共同作用的结果。使用NLV法对该体系的等温固化数据进行预测,预测数据与DSC实验数据基本吻合。NLV法在150℃~180℃的固化温度下能较好地描述该体系的等温固化反应过程。 展开更多
关键词 环氧树脂 固化反应 动力学 非模型拟合法 非线性vyazovkin
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环氧树脂和环氧/环硫树脂与胺的固化反应动力学 被引量:15
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作者 刘晓东 程珏 +1 位作者 林欣 张军营 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第11期4046-4053,共8页
采用非等温DSC法对低黏度体系CY184/IPDA环氧树脂体系及对CY184/ES184/IPDA环氧/环硫树脂体系的固化反应动力学进行了研究。用高级等转化率Vyazovkin积分法求取活化能Ea,通过Málek法确定了固化反应机理函数和动力学参数,得到固化... 采用非等温DSC法对低黏度体系CY184/IPDA环氧树脂体系及对CY184/ES184/IPDA环氧/环硫树脂体系的固化反应动力学进行了研究。用高级等转化率Vyazovkin积分法求取活化能Ea,通过Málek法确定了固化反应机理函数和动力学参数,得到固化反应动力学方程。结果表明:CY184/IPDA环氧树脂体系的平均活化能为47.04kJ·mol-1;CY184/ES184/IPDA环氧/环硫树脂体系的活化能为48.97kJ·mol-1。两种体系的模型拟合曲线与实验得到的DSC曲线吻合得较好,均符合esták-Berggren(m,n)模型。 展开更多
关键词 环氧 环硫树脂 非等温DSC vyazovkin Málek法
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不同气氛下焦炭燃烧动力学实验研究 被引量:6
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作者 冯万国 楼国锋 王淦 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2017年第2期487-493,共7页
通过非恒温热重技术研究了铁矿石烧结用焦炭在5种不同气氛(贫氧及空气)下的燃烧动力学,采用FWO积分方法和Vyazovkin积分方法对其进行了动力学分析,并比较了在不同气氛情况下焦炭的动力学特性。结果表明,随着O_2浓度的增加和CO_2浓度的降... 通过非恒温热重技术研究了铁矿石烧结用焦炭在5种不同气氛(贫氧及空气)下的燃烧动力学,采用FWO积分方法和Vyazovkin积分方法对其进行了动力学分析,并比较了在不同气氛情况下焦炭的动力学特性。结果表明,随着O_2浓度的增加和CO_2浓度的降低,焦炭的着火温度、燃尽温度降低,最大失重速率增加,综合燃烧特性指数提高,活化能增加。同时,通过两种动力学分析方法计算,随着反应深度的进行,燃烧活化能逐渐减小。通过FWO方法计算得出的焦炭燃烧活化能比Vyazovkin方法计算得出的焦炭燃烧活化能数值偏大,但其规律呈现一致性,主要原因是两种方法都是采用积分近似方式求解温度积分,由于两种方法采用的温度积分式原理不同,故其数值是会出现一定偏差,这是合理的。从经济以及节能等其他方面考虑,认为烟气循环烧结气氛中氧气浓度在18%~21%比较适合。 展开更多
关键词 热重 燃烧动力学 焦炭 FWO法 vyazovkin
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绝热加速量热无模型方法动力学预测 被引量:1
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作者 杨遂军 丁炯 +3 位作者 许启跃 叶树亮 郭子超 陈网桦 《化工学报》 EI CSCD 北大核心 2022年第11期4987-4997,共11页
绝热加速量热主要采用基于单一实验数据的模型拟合方法进行动力学预测,难以应用于未知机理反应和复杂反应。为此,通过数值模拟方法在绝热条件下产生n级反应与Kamal自催化反应数据,采用Vyazovkin和Friedman等转化率方法进行动力学求解;... 绝热加速量热主要采用基于单一实验数据的模型拟合方法进行动力学预测,难以应用于未知机理反应和复杂反应。为此,通过数值模拟方法在绝热条件下产生n级反应与Kamal自催化反应数据,采用Vyazovkin和Friedman等转化率方法进行动力学求解;然后在不同起始温度和等温条件下,采用无模型动力学参数进行绝热和等温动力学预测,并与模拟数据对比。结果表明,绝热加速量热采用Vyazovkin方法预测最大相对误差为39.9%,Friedman方法预测最大误差超100%,前者更适合进行预测;建议在预测温度±40℃范围内进行实验测量。这为未知化学物质和复杂反应热失控风险评估及化工事故模拟等提供了有效手段。 展开更多
关键词 化学反应 稳定性 绝热加速量热 Friedman方法 vyazovkin方法 动力学预测 数值模拟
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Arrhenius parameters determination in non-isothermal conditions for mechanically activated Ag_2O-graphite mixture 被引量:1
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作者 Seyed Hadi SHAHCHERAGHI Gholam Reza KHAYATI 《Transactions of Nonferrous Metals Society of China》 SCIE EI CAS CSCD 2014年第12期3994-4003,共10页
The non-isothermal kinetics of mechanochemical reduction of Ag2O with graphite was studied by DSC and TGA with a model of fitting Malek approach and a model-free advanced isoconversional method of Vyazovkin. To evalua... The non-isothermal kinetics of mechanochemical reduction of Ag2O with graphite was studied by DSC and TGA with a model of fitting Malek approach and a model-free advanced isoconversional method of Vyazovkin. To evaluate the kinetics parameters, Ag2O–graphite mixture of as-received and milled for 2 and 4 h samples were selected. Based on the results obtained by Vyazovkin method calculation, however, the difference between the maximum and minimum values of activation energy is less than 20%-30%of the average activation energy ((99.38±2.36) kJ/mol) and thermal decomposition of mechanically activated Ag2O for 2 h is a multi-step process. Moreover, the thermal decomposition of mechanically activated Ag2O–graphite powder activated for 4 h is a single-step process (the average activation energy=(93.68±2.26) kJ/mol). The kinetics modeling shows that the complexity of thermal decomposition of as-received Ag2O–graphite mixture is higher than that of the others. While, the autocatalytic tendency of as-received Ag2O–graphite mixture is lower than that of the others. 展开更多
关键词 mechanical activation vyazovkin method kinetic modeling Sestak-Berggren model integral master plot method silver oxide
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