对Wang-Chao活度系数模型的修正

将模型流体的微观结构信息引入半经验、半理论的G^E模型中,使其更具理论基础,在理论及工业应用上都很有意义。本文分析了在相平衡计算中得到广泛应用的Wang-Chao模型,认为此模型同时考虑了能量变化和熵变化对G^E的影响,是比较合理的。但它将配位数取为常数6及其局部组成表达式都缺乏充实的理论根据,且与计算机模拟结果不符。本文用Lee和Chao的方阱分子配位数模型修正了W-C模型中的配位数和局部组成式,导出了新的活度系数方程-NWC模型。用NWC模型对包括高度非理想的、有恒沸物存在的24个体系39组等温(等压)汽液平衡数据作了计算。对大部分体系,两参数的(ε_(11)/R,ε_(22)/R)的NWC模型得到了较好的结果。含醇、水等物质的非理想性较强的体系误差较大,对这类体系,增加一个可调参数σ_(22)/σ_(11)后结果略好或相当于W-C原型。本文还对环己烷-乙醇、甲醇-水等体系求取了不同温度下的模型参数ε_(11)/R,ε_(22)/R发现其随温度变化呈良好的线性关系。这种规律性可用于不同温度下的活度系数值及液液平衡、超额焓的推算。此外,还检验了W-C模型将G^E分解为焓、熵贡献的合理性。