W-SBA-15的原位合成及其在环戊烯氧化反应中的催化性能研究

将WO3 物种原位引入介孔分子筛SBA 15的骨架内 ,首次得到具有选择氧化活性中心的W SBA 15分子筛 ,并用XRD ,BET ,SEM及TEM等手段进行了表征 .该新型催化剂在环戊烯催化氧化合成戊二醛的反应中表现出优异的催化性能 ,戊二醛的选择性高达 84% ,收率亦达到 79% ,超过所有的负载型含钨催化剂 ,具有极好的应用前景 .

W-SBA-15的制备及其吸附脱氮性能研究

分别以钨酸钠和钨酸铵为钨源、以正硅酸乙酯为硅源,分别采用直接合成法和后合成法制得W-SBA-15(x)和W/SBA-15(x)(x表示硅钨摩尔比),采用XRD,BET,NH3-TPD等分析手段对样品进行表征,并考察不同制备方法、不同WO3负载量以及焙烧温度、焙烧时间对样品吸附脱氮效果的影响。结果表明:直接合成法制备的W-SBA-15(20)和后合成法制备的W/SBA-15(20)都能很好地保留SBA-15的介孔结构,而直接合成法制备的W-SBA-15(10)使分子筛的有序结晶度明显变差;W-SBA-15(20)相对于W/SBA-15(20)和W-SBA-15(10)具有更好的吸附能力;当焙烧温度为550℃、焙烧时间为6h时,所制W-SBA-15(20)吸附剂的吸附脱氮效果最好,在反应温度为140℃、反应时间为30min、剂油质量比为1∶30的条件下,对喹啉的十二烷溶液模拟油的脱氮率为66.32%,饱和吸附量为25.66mg/g。

W-SBA-15分子筛吸附脱除焦化蜡油中碱性氮化物的实验研究

以直接合成的W-SBA-15介孔分子筛为吸附剂,采用静态吸附法对中国石油抚顺石化公司石油二厂的延迟焦化蜡油进行碱性氮化物吸附实验研究,考察工艺条件对脱氮的影响。结果表明,当吸附温度为140℃、吸附时间为40 min、油剂质量比为0.05时,吸附脱氮效果最佳,脱氮率为45.1%,静态平衡吸附量为8.13 mg/g。再生后,介孔分子筛脱氮率在38.0%以上。

介孔分子筛W-SBA-15催化氧化乙苯制备苯乙酮

合成了W-SBA-15介孔分子筛,利用X射线衍射和BET测试对其结构进行了分析.以质量分数30%的H2O2为氧化剂,丙酮为溶剂,研究了介孔分子筛W-SBA-15对乙苯氧化成苯乙酮的催化作用.结果表明,优化的反应条件为:温度120℃,时间8 h,催化剂用量10.0%(质量分数),n(乙苯)∶n(H2O2)∶n(丙酮)=1∶2∶6.在优化反应条件下,乙苯的转化率可达13.0%,苯乙酮的选择性为88.3%.

W-SBA-15分子筛对碱性氮化物吸附性能的研究

在间歇式微型反应釜中,以W-SBA-15为吸附剂,含有喹啉的十二烷溶液为模拟油,进行静态吸附脱除油品中碱性氮化物的试验,研究其吸附脱氮工艺条件及性能。结果表明,W-SBA-15最佳吸附温度为140℃,适宜的剂油质量比1∶30 g/g,适宜的吸附时间为30 min,此时的吸附量为25.66 mg/g,脱氮率为66.32%;吸附动力学可用准二级动力学方程表示为:qt=t/(0.023+0.038 3t);吸附等温线是典型的化学吸附曲线,可用Langmuir等温吸附式表示为:Qe=14.31Ce/(1+0.554 9Ce)。

W-SBA-15催化环氧化苯乙烯合成环氧苯乙烷

实验以Na2WO4为钨源直接合成W-SBA-15介孔分子筛,并以XRD、BET对W-SBA-15的结构进行了分析。以质量分数30%的H2O2为氧化剂,丙酮为溶剂,对介孔分子筛W-SBA-15催化环氧化苯乙烯反应进行了研究。其较佳工艺条件为:反应温度70℃,反应时间8 h,催化剂用量为原料的10.0%(质量分数),n(苯乙烯):n(丙酮):n(H2O2)=1∶2∶2,苯乙烯的转化率可达34.25%,环氧苯乙烷的选择性为36.54%,环氧苯乙烷的收率为12.51%(质量分数)。

W-SBA-15介孔分子筛的直接合成及其对环己烯环氧化反应的催化性能

分别以Na2 WO4和H2 WO4为钨源,以正硅酸四乙酯为硅源直接合成了W SBA 15介孔分子筛样品,并用小角XRD ,N2吸附,FT IR ,UV Vis,SEM和XRF等手段对合成的分子筛进行了表征.结果表明,只用P12 3(EO2 0 PO70 EO2 0 )为模板剂时,分子筛中钨的含量只是投料量的一半;而以P12 3和十六烷基三甲基溴化铵为混合模板剂时,钨能有效地掺杂到SBA 15分子筛中.当原料中的Si/W摩尔比为4 0时,W SBA 15分子筛中的钨物种以高度分散状态存在,且以H2 WO4为钨源比以Na2 WO4为钨源更易将钨掺杂到SBA 15介孔分子筛中.W SBA

W对W-Ni_2P/SBA-15催化剂结构及二苯并噻吩加氢脱硫性能的影响

以硝酸镍为镍源,磷酸氢二铵为磷源,介孔分子筛SBA-15为载体,采用共浸渍法制备Ni2P/SBA-15前驱体,再将一定量的偏钨酸铵水溶液引入,采用程序升温还原制备了一系列W-Ni2P/SBA-15催化剂。采用XRD、N2吸附-脱附、NH3-TPD和XPS表征了催化剂的结构,并评价了催化剂的二苯并噻吩加氢脱硫活性。结果表明,W-Ni2P/SBA-15催化剂中均只存在Ni2P物相;催化剂的比表面积和孔体积随着W含量的增加先增大后减小;强酸量和总酸量都随W含量的增加有明显增加;W的加入使得催化剂表面的Niδ+含量有所降低,而Pδ-含量有所增加;在大于360℃时,催化剂对二苯并噻吩具有很好的深度加氢脱硫活性,并且以直接脱硫生成联苯的脱硫机理为主。

Hβ/Al-SBA-15介微孔复合分子筛负载Ni-W催化剂对萘加氢裂化制BTX的催化性能

采用后合成法制备Hβ/Al-SBA-15复合分子筛,利用XRD、N_2吸附、Py-IR、NH_3-TPD、SEM和TEM等手段进行表征。用浸渍法将Ni-W活性组分担载在Hβ/Al-SBA-15载体上,制备Ni-W/Hβ/Al-SBA-15催化剂,以萘为模型化合物,考察该催化剂的加氢裂化性能。结果表明,所合成的Hβ/Al-SBA-15复合分子筛既有介孔结构又有微孔结构,并同时具有B酸和L酸中心,酸性强于SBA-15。具有适度酸性位和介微孔结构的Ni-W/Hβ/Al-SBA-15催化剂,对萘加氢裂化具有较高的萘转化率和BTX选择性,分别为96%和61.1%。

氧化钨掺杂SBA-15介孔复合材料的合成

采用一步水热合成法将WO3引入介孔分子筛SBA-15的骨架内，考察了不同反应温度、不同反应溶液酸度和不同TEOs预水解时间对其结构的影响，并利用N2吸附～脱附、xRD、紫外-可见固体漫反射等手段对其进行了表征。结果表明，反应温度和反应溶液酸度对样品比表面积的影响不明显，TEOS预水解时间过长或过短均不利于W进入到骨架结构当中，其最佳预水解时间为30min。同时，随着反应温度的升高，样品的晶胞参数、晶面间距、孔径、孔容逐渐增大；随着体系酸度的增加，样品的孔容、平均孔径逐渐减小，样品中非骨架W物种则增多。

W-Ni/HY-SBA-15催化剂的制备及模拟原料油的加氢脱氮工艺条件研究

先将SBA-15介孔分子筛与HY分子筛机械混合,制得复合载体HY-SBA-15,然后将活性金属组分钨和镍负载到复合载体上,可制得加氢脱氮催化剂W-Ni/HY-SBA-15。以喹啉/十二烷溶液为模拟原料油,在微型固定床加氢反应器上研究了载体组成和加氢工艺条件对脱氮效果的影响。结果表明,复合载体中HY分子筛的最佳质量分数为10%;在反应温度为330℃,压力为4.0 MPa,V(氢气)/V(模拟原料油)为600,体积空速为2.0 h-1的最佳工艺条件下,模拟原料油的脱氮率可达97.2%。

W-S-TiO_2/SBA-15复合材料的表征及其可见光降解性能

利用介孔分子筛SBA-15的良好负载性和孔道均匀性,以钛酸四丁酯、硫代硫酸钠、钨酸钠分别作为钛、硫、钨源,水热合成了W-S-TiO2/SBA-15材料。对材料进行XRD、BET、SEM、XPS、UV-Vis分析。结果显示TiO2的负载并没有破坏SBA-15的介孔结构,UV-Vis分析发现掺杂W、S后,合成材料对光的响应拓展到可见光区,XPS分析证实了硫以阳离子S6+进入TiO2晶格,而W以同晶取代方式占据晶格中Ti的位置。光催化实验考察了材料5h内对20mg/L亚甲基蓝的去除效果,结果显示可见光下W-S-TiO2/SBA-15光催化效率分别是未掺杂样品和市售DegussaP25光催化剂的3.7和7.2倍,具备良好的可见光催化能力。

钛硅分子筛负载的Na-W-Mn催化剂上甲烷氧化偶联反应

以Na-W-Mn为活性组分,探究了Ti-SBA-15,TS-1,Ti-MWW和SiO24种载体负载的催化剂在不同反应温度下的甲烷氧化偶联反应性能,采用X射线衍射(XRD)、N2物理吸附、H2程序升温还原(H2-TPR)和X射线光电子能谱(XPS)等表征方法对催化剂进行了分析。结果表明,Na2WO4和Mn2O3活性相对反应至关重要。Ti的掺杂能有效提高W在较低温度下活化甲烷的速率,并促进催化剂的活性组分向表面迁移。Ti-SBA-15分子筛也提高了催化剂表面活性组分和活性氧物种的浓度。多种作用协同使Ti-SBA-15分子筛负载的催化剂在较低温度下的催化活性远高于其他3种催化剂,在720℃下CH4转化率为22%,C2选择性为63%。

短孔道Pt/W-s-SBA-15催化剂的合成及甘油催化氢解制1,3-丙二醇性能的研究

合成了孔道平行于短轴方向的W原位掺杂的介孔SBA-15分子筛(W-s-SBA-15),以其为载体制备了Pt/W-s-SBA-15催化剂,考察了催化剂中Pt、W负载量变化对甘油氢解制1,3-丙二醇(1,3-PDO)性能的影响.采用多种手段对催化剂的形貌、活性组分Pt和W的存在状态、催化剂的酸性等性质进行了系统的表征.催化剂评价结果表明,随着Pt、W负载量的增加,甘油的总转化率和液相转化率(CTL)提高,而1,3-PDO选择性呈先升高后降低的火山型变化趋势.在Pt负载量为4.0 wt%、W/Si物质的量比为1/480的4Pt/W-s-SBA-15(1/480)催化剂上,在433 K、H2压力4.0 MPa、反应时间24h的条件下,甘油氢解制1,3-PDO的得率可达49.0%.根据表征结果,我们发现在Pt/W-s-SBA-15催化剂上的甘油转化率与Pt活性比表面积直接相关,而小的Pt粒径、Pt与单分散WO4之间密切的协同作用,则有助于提高1,3-PDO的选择性.