离子液体在Wacker反应中的应用

在60℃及2 MPa条件下,以PdCl2-CuCl2为催化剂,分别在无溶剂、酸性水溶液、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(bmimPF6)离子液体为溶剂研究了分子氧氧化1-庚烯生成2-庚酮的Wacker反应。结果表明,在无溶剂、酸性水溶液、bmimPF6溶剂中,均可以得到目标产物2-庚酮,反应6 h后转化率均可达90%以上。在离子液体bmimPF6中,2-庚酮的选择性高于无溶剂和酸性水溶液中的结果。分别在酸性水溶液、bmimPF6溶剂中进行催化剂重复使用实验,研究不同溶剂中催化剂的稳定性。结果显示,在离子液体bmimPF6中催化剂的活性更加稳定,表明可以用离子液体取代传统的有毒、易挥发溶剂进行Wacker反应。

Wacker反应生成产物理论探讨

醛和酮是重要的化工产品。现在使用最为广泛Wacker反应制取法主要是制取乙醛,而在对末端烯烃进行反应时则有着生成不同的醛和酮的可能。所以,需要对生成目的产物的条件、原理进行探讨。

新型双香草醛缩乙二胺铜(Ⅱ)Schiff碱配合物的制备及在Wacker反应中的应用

首次合成了双香草醛缩乙二胺席夫碱铜(Ⅱ)配合物(BVE-Cu).对BVE-Cu配合物进行了红外光谱、紫外光谱、热重和元素分析,并利用密度泛函理论的B3LYP方法(DFT)在高斯09程序上进行理论计算,推测出了配合物BVE-Cu的结构.将制得的席夫碱铜(Ⅱ)配合物BVE-Cu用于环己烯氧化制备环己酮的反应中,考察了其在Wacker催化体系中的性能.实验结果表明,当反应体系中无BVE-Cu时,环己酮的收率仅为17%,加入BVE-Cu后,BVE-Cu对于反应体系具有积极的作用,环己酮的收率有了明显的增加.当反应温度为30℃,反应时间为90min,高氯酸的加入量为0.08mL,BVE-Cu的加入量为0.025mmol,环己烯的加入量为0.02mL时,环己酮的收率可达58.6%.

Wacker反应中间体构型的理论探讨

本工作利用赝势价轨道从头计算方法,对于二氯、β-羟乙基络钯[PdCl_2(C_2H_4OH)]^-的四种可能构型进行了能量梯度优化,得到了其中一种最稳定的构型,并根据电子密度分布图分析了这个中间体的成键情况及其形成过程。

钯催化烯烃的不对称Aza-Wacker反应:高效合成手性1,3-噁嗪烷-2-酮

报道了以氨基甲酸酯为氮亲核试剂的钯催化烯烃的分子内不对称aza-Wacker反应.该反应利用C-6位丙基取代的吡啶噁唑啉为手性配体,苯醌(BQ)为氧化剂,以良好到优秀的产率、优秀的对映选择性实现了手性1,3-噁嗪烷-2-酮类化合物的高效合成,机理研究表明反应通过烯烃的分子内不对称胺钯化启动,继而发生烷基钯的β-氢消除得到目标产物.

双甲基酮的制备(英文)

从壬二酸、癸二酸和十一碳烯酸出发 ,经脱羰端烯化反应、Wacker反应制备了 2 ,6-庚二酮 ,2 ,7-辛二酮 ,2 ,9-癸二酮。所得化合物的结构经 IR,1H NMR,13C NMR和 MS证实。

β-氨基羰基化合物合成研究及其应用:(+)-Sedridine的全合成

β-氨基羰基结构广泛存在于具有生理活性的小分子及药物中,并且是重要的合成砌块,可方便地转化为其它结构和片段.报道了一种新的制备β-氨基羰基化合物的方法.该方法使用氧气为氧化剂,醋酸钯、氯化亚铜为催化剂,可将手性高烯丙基胺类化合物转化为相应的β-氨基羰基化合物.该方法产率良好,底物适应性好,不影响分子中已有的手性中心.利用该方法完成了天然产物分子(+)-Sedridine的全合成工作,总收率32%.