碳纳米管复合材料结合分散固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法检测环境水样中痕量全氟化合物

以碳纳米管-二氧化硅棒复合材料为吸附剂,基于分散固相萃取法和液相色谱-串联质谱法建立了一种高灵敏、快速分析环境水样中痕量全氟化合物(PFCs)的方法。该研究选择全氟己烷磺酸、全氟庚酸、全氟辛酸、全氟辛烷磺酸、全氟壬酸和全氟癸酸6种全氟化合物为目标分析物。采用单因素优化法对影响萃取效果的重要因素进行了优化。获得的最佳条件为:吸附时间为30 min、吸附剂用量为10 mg、样品溶液pH为6、萃取过程添加NaCl浓度为1.7 mol/L、解吸溶剂为丙酮、解吸时间为4 min、解吸液的体积为4 mL。采用高效液相色谱-三重四极杆质谱联用技术对水样品中全氟化合物进行定量分析。以5 mmol/L乙酸铵和甲醇为流动相进行梯度洗脱,经Kinetex C18色谱柱(100 mm×2.1 mm, 1.7μm)分离,采用电喷雾离子源、负离子扫描模式和质谱多反应监测,实现了环境水样中6种全氟化合物的快速定性和定量分析。在优化条件下,6种全氟化合物在各自的线性范围内线性关系良好,检出限(S/N=3)为0.10~0.26 ng/L。添加500 ng/L 6种PFCs进行重复性实验,日内相对标准偏差(RSD)为2.51%~7.48%,日间RSD为3.59%~9.63%。将方法应用于自来水、桶装饮用水和河水3种实际环境水样中全氟化合物的分析,在低、中、高3个水平下,6种全氟化合物的加标回收率为72.1%~109.6%,结果满意。本方法成功地应用于实际环境水样中全氟化合物的检测,为快速、有效地检测环境水样中痕量全氟化合物提供了良好的选择。

超高效液相色谱-串联质谱法测定饮用水中双酚类化合物

文中以直接进样方式,基于超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)建立饮用水中双酚A(BPA)、双酚E(BPE)和双酚F(BPF)的同时检测方法。2 mL水样经亲水性聚四氟乙烯(PTFE)针式滤膜过滤后上机检测。以Waters ACQUITY UPLC BEH C_(18)色谱柱(2.1 mm×100 mm, 1.7μm)进行分离,甲醇-水为流动相梯度洗脱,采用电喷雾负离子(ESI^(-))模式扫描,多反应监测模式(MRM)检测。结果显示,BPA、BPE和BPF分别在0.05~50.00、0.05~50.00μg/L和0.1~50.00μg/L呈现良好的线性关系,相关系数(r)均大于0.999;方法检出限(LOD, S/N=3)分别为0.030、0.009μg/L和0.060μg/L,方法定量限(LOQ, S/N=10)分别为0.10、0.03μg/L和0.20μg/L。不同加标浓度水平下BPA、BPE和BPF的回收率分别为92.7%~103.8%、91.7%~103.2%和92.6%~98.5%,相对标准偏差(RSD,n=6)分别为1.2%~3.5%、1.8%~3.0%和0.9%~2.9%。该方法灵敏度、准确度和精密度良好,高效简便,满足《生活饮用水卫生标准》(GB 5749-2022)BPA的限值测定需求,适合饮用水中双酚类化合物的检测。

在线固相萃取富集高效液相色谱法测定水中有机锡化合物

建立了在线固相萃取富集-反相高效液相色谱测定水样中四苯基锡（TrPhT）、四乙基锡（TrET）、四丁基锡（TrBT）的方法。使用C18柱作为在线固相萃取富集柱，以C8反相柱作为分离柱，V（甲醇）：y（H2O）=90：10）（内含0．05％三氟乙酸）作为流动相在线分离有机锡化合物。3种有机锡化合物TrPhT、TrET、TrBT的检出限分别为1．7、7．3、7．3μg／L。3种有机锡化合物的回收率在80．8％～90．1％之间，测定的相对标准偏差在2．9％～9．3％之间。用建立的方法测定水中有机锡化合物得到了满意的结果。

固相萃取-气相色谱法快速分析水中硝基苯类化合物

建立了固相萃取-气相色谱定量分析水中硝基苯类化合物的分析方法,详尽地叙述了水样预处理过程。对固相萃取,水样预处理和色谱分离条件做了试验并予以优化。采用ODS-C18固相萃取柱将样品浓缩富集后,以DB-17色谱柱(30 m×0.32 mm×0.25μm)为分离柱,以ECD和FID检测。方法检出限在0.12～90μg/L之间,低于GB13194-91和GB/T 13194-92的规定;加标回收率在81.3%～117%之间,相对标准偏差(n=6)于0.9%～5.8%之间,准确度和精密度符合相关质量控制要求。研究结果表明:该方法灵敏度高、选择性好,适用于水中硝基苯类化合物的分离分析。

高效液相色谱法分析塑料食品包装材料中的双酚类化合物

双酚类化合物是重要的化工原料之一,广泛用作塑料的增塑剂,但环境中残留的双酚类化合物对人体健康造成威胁,尤其是食品包装材料中的双酚类化合物。采用溶剂提取和高效液相色谱法分析了六种塑料食品包装材料中的四种双酚类化合物,结果表明：有两种样品中检出双酚A,含量分别为106.3μg/g和173.3μg/g,六种样品的加标回收率在77.30%-119.99%之间,相对标准偏差在0.30%-4.4%之间。

碳纳米管固相萃取富集水样中苯胺类化合物

文章建立了固相萃取-高效液相色谱-UV分析水样中间硝基苯胺和邻硝基苯胺的方法。环境水样经多壁碳纳米管填充的固相萃取小柱富集净化后,以甲醇-水（70：30,V/V）为流动相,在Symmetry-C18色谱柱上分离,紫外光度法（λ=240 nm）分析目标化合物,采用外标法定量。结果表明,间硝基苯胺和邻硝基苯胺的平均加标回收率为85.2%~106.0%,相对标准偏差为1.5%~6.4%（n=3）。以信噪比（S/N）为3计算,间硝基苯胺和邻硝基苯胺的检出限分别为0.047和0.039μg/L。方法可用于环境水样中间硝基苯胺和邻硝基苯胺残留量的测定。

水中环境内分泌干扰物的检测方法研究进展

综述了近年来国内外针对水体中环境内分泌干扰物的检测分析研究,介绍了水样的前处理技术以及环境内分泌干扰物的化学分析和生物学分析方法。

DB-5MS石英毛细管色谱柱用于常见挥发性有机物检测

总结了目前常用于几十种挥发性有机物(VOCs)同时检测的色谱柱;对比了DB-624和DB-5MS型石英毛细管色谱柱分离目标物的优缺点,发现对二甲苯和间二甲苯在DB-624型色谱柱中,色谱峰完全重叠,而在DB-5MS色谱柱中可实现一定分离。相对于0.25μm固定相厚度的DB-5MS型色谱柱,固定相厚度增加至0.5μm更有利于有效分离目标物,更有利于目标物的独立定性和定量分析;针对部分VOCs在DB-5MS中出现色谱峰分离不理想的现象,可选用特征离子作为定性和定量离子。因此,固定相厚度为0.5μm的DB-5MS型色谱柱,可替换DB-624色谱柱用于VOCs检测,其同时兼顾了测定半挥发性有机物(SVOCs)的能力,可实现一台气相色谱-质谱联用仪用于几十种VOCs和SVOCs检测,而无需更换色谱柱。

高效液相色谱法分析环境水样中4种苯系物

建立了一种高效液相色谱测定水样中4种苯系物(苯、甲苯、乙苯、对二甲苯)的方法。分析柱为Diamonsil5 μ mC18,250×4.6mm,检测波长为259nm,流动相比例V(乙腈):V(水)=75:25,流量大小为1.000mL/min,色谱柱温度为35℃。方法的线性范围为0.0100~10.0mg/L,相关系数大于0.9997,4种苯系物的检出限(S/N=3)为1.9μg/L^3.2μg/L,方法的重复性良好,峰面积的相对标准偏差(n=7)小于4.6%。样品中未检出,采用加标浓度为0.100mg/L和1.00mg/L进行方法验证,实际水样的加标回收率为82.3%~97.6%,表明该方法可有效用于水样中苯系物的灵敏、准确分析。

水中苯系物的测定方法

本文对近十几年来各种测定水中苯系物的方法作较为详细的综述。其中常用的检测方法是色谱法,直接影响该检测方法灵敏度的是样品的预处理技术。通过对这些方法的综述研究,对水中苯系物测定方法的发展趋势作展望。

气相色谱-原子光谱测定痕量金属有机化合物形态的样品前处理

本文报道有关金属有机化合物形态分析中样品的采集和贮存方法．从样品提取与富集，衍生化技术，净化与浓缩方法等几个方面，评述了应用气相色谱－原子光谱测定痕量金属有机化合物形态的样品制备方法．最后论及金属有机化合物的气相色谱分离和检测技术．

顶空-气相色谱-质谱法测定水中氯代苯胺类化合物

提出用顶空采样法富集水样中12种氯代苯胺类化合物,经气相色谱分离后用质谱法测定其含量。试验选择了最佳顶空条件。取水样8.00mL置于顶空瓶中,加入碳酸钠3.4g(盐析剂)和0.500mg·L-1内标溶液8μL,于80℃恒温条件下振荡40min。测定的12种化合物以气体状态进入DB-35MS色谱柱,按程序升温模式进行分离;质谱测定中,采用电子轰击离子源和选择离子监测模式。12种氯代苯胺类化合物的质量浓度在一定范围内与其峰面积呈线性关系,其检出限(3.14s)在0.03～0.3μg·L-1之间。按标准加入法进行回收试验,测得回收率在86.0%～131%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在3.0%～20%之间。

二次调配烟用香精的稳定性研究

采用溶剂萃取结合GC/MS分析了不同保存期的二次调配烟用香精的香味成分,并运用主成分分析(PCA)法和t检验法分析了香精组分的变化。结果表明:二氯甲烷萃取能最大程度地提取香精的成分,且具有较好的重复性。用PCA和t检验法处理不同保存期烟用香精的GC/MS分析数据,可了解不同存放期香精样品整体变化特征及组分含量的显著性变化情况,为二次调配烟用香精样品的稳定性及存放期提供参考。

荧光衍生化-磁分散固相萃取/高效液相色谱检测池塘水与蔬菜中3种挥发性异味物质

以6-碳酰氯左氧氟沙星(LFC-Cl)为衍生试剂,磁性氧化石墨烯(MGO)为吸附剂,建立了2-甲基异莰醇(2-MIB)、土臭素(GSM)和3-甲基-1-丁醇(3-MB)的高效液相色谱荧光检测(HPLC-FLD)分析方法。在浓度为0.05 mol/L的4-二甲氨基吡啶(DMAP)乙腈溶液中,衍生温度60℃,反应时间90 min,超声波辅助条件下,可完成上述3种醇类挥发性异味物质(VOCs)的衍生化。在吸附剂用量20 mg、萃取时间20 min、解吸剂为乙腈(含1%甲酸)、解吸时间3 min条件下,能实现3种异味物质衍生物的富集和净化。在优化的HPLC条件下,15 min内可实现3种衍生物的基线分离和高灵敏检测。方法检出限(LOD)为0.020~0.95 ng/L,定量下限(LOQ)为0.10~3.3 ng/L,线性、精密度和回收率良好。与已报道的方法相比,该方法具有灵敏度高、样品前处理简单、仪器普适性好等优势,可用于池塘水、蔬菜中VOCs的快速、定量测定,为食品和环境水样监测提供了一种新方法。

地表水中四乙基铅分析方法及样品保存

在文献调研基础上对地表水中四乙基铅的色谱法、光度法和光谱法适用情况，萃取、消解和浓缩等不同前处理方法对分析结果的影响以及样品保存条件进行了验证和研究。结果表明，测定水中四乙基铅的光谱和色谱方法均有其适用的特点，可以满足不同条件的实验室和水样的分析，改进后的双硫腙方法检出限可达到I．5μg／L，精密度15％，回收率88％～110％；ICP—MS法检出限可达0．01μg／L，精密度6％，回收率95％一101％；液液萃取一GC—MS检出限达0．1μg／L，精密度12％，回收率65％～78％；自动顶空一气相色谱法检出限可达0．05μg／L，精密度3％，回收率98％～100％；浓缩较消解和萃取更容易造成四乙基铅的损失；没有保护剂的条件下四乙基铅最好在8h内分析完毕，加入甲醇和NaCl可以使采用顶空分析的样品保存3d。其他不同保护剂的保存效果有待进一步研究。

离子色谱法测定水中无机阴离子水样的预处理

本文介绍了用离子色谱法测定无机阴离子，对污染严重的水样通常采用预处理柱法。论述了预处理柱的制备、再生，测定了预处理柱对重金属及有机物的去除率及无机阴离子的回收率。

PRiME HLB固相萃取/超高效液相色谱-串联质谱法快速检测牛肝中18种促生长剂类药物残留

建立了PRiME HLB固相萃取/超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)高通量快速检测牛肝中8种激素、6种β-受体激动剂及4种抗生素类促生长剂药物的方法。分别对色谱分离条件、MS/MS检测参数及样品前处理进行了优化。样品经β-葡萄糖醛苷酶/芳基硫酯酶酶解后,以甲醇和乙腈-甲醇(90∶10,体积比)分步提取后,直接通过PRiME HLB净化,收集流出液氮气吹干后以乙腈-水(3∶7,体积比)复溶,供UPLC-MS/MS检测。结果表明18种化合物在1.0~100.0μg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.990;方法检出限(LOD)为0.07~0.78μg/kg,定量下限(LOQ)为0.23~2.58μg/kg。在3个加标水平下(0.5、1.0、5.0μg/kg)的回收率为67.5%~102.0%,相对标准偏差(RSD)均小于15%。该方法简单、快速、准确,适用于动物组织中多种促生长剂类药物的同时检测。

离子色谱-串联质谱法测定水中有机磷化合物方法研究

为准确检测地下水等环境水体中痕量草甘膦等有机磷化合物的含量,服务水环境质量评价,通过优化色谱条件、样品预处理及定量方法选择等方面的讨论,建立了离子色谱-串联质谱法测定水样中5种有机磷化合物(草甘膦、草铵膦、氨甲基膦酸、杀木磷、乙烯利)的分析方法。水样经微孔滤膜过滤,通过稀释或阳离子交换柱进行预处理。以Ion Pac AS11-HC(250 mm×2 mm)为分离柱,KOH溶液为淋洗液进行梯度洗脱,串联质谱的多反应监测模式分析,内标法定量。结果表明,5种有机磷化合物的线性关系良好(r>0.999),检出限在0.006~0.1μg/L之间。在地表水、地下水和工业废水的加标回收率为74.0%~130%,相对标准偏差在2.9%~8.8%之间。该方法操作简单、快速、灵敏、准确,与标准方法《水质草甘膦的测定高效液相色谱法》(HJ1071-2019)进行方法比对研究,测定结果无显著性差异。同时,在方法建立的过程中,对可能存在的基质干扰及消除进行了探讨,可以通过调整色谱条件、稀释样品或减少进样量、阳离子交换柱的预处理和内标法定量来降低和补偿基质干扰。

水污染事故中半挥发性有机物预处理方法研究

通过配制标准水样,对比液液小体积萃取法、分散液液微萃取法和固相微萃取法结合便携式气质联用仪三种预处理方法的萃取效率。结果表明,在最佳的萃取条件下,三种预处理方法对标准水样的富集效率均较高。在5~50μg/L范围内,14种SVOC线性良好,检出限为0.1~3.5μg/L,其中固相微萃取法萃取效率最高,但对酞酸酯类化合物选择性较差。分散液液微萃取法对有机磷类物质选择性较高,而液液小体积萃取法对大部分的半挥发性有机物没有特别的选择性。在进行实际水样测定时,三种方法在灵敏度、精密性和抗干扰能力等方面均满足水环境污染事故的应急监测要求。

基于吹扫捕集技术的气相色谱及气相色谱/质谱用于测定水中挥发性有机物的研究进展

介绍了可测定水中挥发性有机物(VOCs)的吹扫捕集−气相色谱法与吹扫捕集−气相色谱/质谱法,分析了它们的优缺点,对方法的检出限、精密度、准确度等进行了比较。吹扫捕集−气相色谱法应用较为广泛,但无法实现多种挥发性有机物的同时测定。吹扫捕集−气相色谱/质谱法可大大缩短实验时间,减轻实验人员的工作量,实现多种挥发性有机物的同时测定。另外介绍了水中挥发性有机物在线监测技术的研究进展。