过渡金属-联咪唑-Dawson型钨磷酸盐杂化化合物的酶固定化性能

利用水热法和直接沉淀法,设计合成了5例由过渡金属(TM)-联咪唑配阳离子与Dawson型钨磷酸阴离子构成的多金属氧酸盐(POM)基有机-无机杂化化合物[Ni(H_(2)biim)_(3)]_(4)[Ni(H_(2)biim)_(2)(P_(2)W_(18)O_(62))_(2)]·2H_(2)O(1),[Co^(Ⅲ)(H_(2)biim)_(3)]_(2)[P_(2)W_(18)O_(62)]·8H_(2)O(2),[Cu(H_(2)biim)_(2)]_(3)[P_(2)W_(18)O_(62)]·4H_(2)O(3),[Co^(Ⅱ)(H_(2)biim)_(3)]_(2)H_(2)[P_(2)W_(18)O_(62)]·9H_(2)O(4)和[Ni(H_(2)biim)_(3)]_(3)[P_(2)W_(18)O_(62)]·2H_(2)O(5);并利用X射线单晶衍射分析(SC-XRD)、红外光谱(IR)和热重-差热分析(TG-DTA)等对其进行了表征.化合物1~5作为载体用于固定辣根过氧化物酶(HRP)时,显示出了较高的酶固定化能力.另外,利用圆二色光谱(CD)和激光扫描共聚焦显微镜(LSCM)等方法评价了固定化酶HRP/1~HRP/5的重复使用性、储存稳定性和检测过氧化氢(H_(2)O_(2))的性能.由于该类POMs与HRP间存在强的相互作用,利用简单的物理吸附法即可实现POMs对HRP的固载.POMs对酶的固定不但提高了HRP对使用及储存环境的耐受性,同时也拓展了POMs在酶固定化领域的应用.

{P_8W_48}-轮型多金属氧酸盐的合成及氧化催化性能

六缺位Dawson型钨磷酸盐K12H2P2W12O48·24H2O在NaAc-HAc缓冲溶液中发生自聚,形成了Na21[Na12H7P8W48O184]·70H2O(简写为Na-P8W48)轮型化合物.利用单晶X射线衍射、IR和XRD对Na-P8W48进行了表征,在该化合物的轮内12个活性位均被Na+占据.以环己醇氧化合成环己酮为模型反应,探讨了{P8W48}的氧化催化性能.考察了不同物料比、催化剂用量、反应时间、温度及催化剂的溶解性对反应的影响.结果表明,当环己醇/H2O2的摩尔比为1∶2.2,环己醇/{P8W48}(以W计)的摩尔比为200∶1,80℃反应3h,环己酮产率最高,在均相体系时产率可达93%,是环己醇氧化合成环己酮的优良催化剂.

二空缺Dawson型钨磷酸盐K_(10)Na_2H_2P_2W_(16)O_(60)·18H_2O的合成和结构

一空缺和三空缺Dawson型钨磷酸盐(简作P_2W_(17)和P_2W_(15))的存在已有定论。二空缺Dawson型钨磷酸盐(P_2W_(16)),Contant等曾报道过,用Na_2CO_3碱解饱和Dawson结构P_2W_(18)而得,但这一结果很快被他们自己所否定,Pinke和Acerete也证实了用碱解法得到的是三空缺的P_2W_(15),而不是二空缺的P_2W_(16)。因此,P_2W_(16)能否存在是一个值得探讨的问题。

铂取代的十八钨磷酸盐的合成与表征(英文)

通过缺位填充法合成了分子式为（Bu4N）6[α2－P2W17Pt（OH2）O61]的铂（Ⅳ）取代的十八钨磷酸盐．31P，183W核磁共振的研究证实了铂（Ⅳ）填充在缺位杂多化合物的缺位位置．该钨磷酸盐的紫外-可见光谱、红外光谱与第一过渡系的同系物相类似．在乙腈溶液中的四步一电子电化学还原行为与W（Ⅳ→V）的过程相关．

三维结构多金属氧酸盐Ag_4H_3PTi_2W_(10)O_(40)·16H_2O的合成与表征

以Keggin型钛取代钨磷酸钾和醋酸银为反应物合成了1个新的多金属氧酸盐Ag4H3PTi2W10O40.16H2O(1),通过X射线单晶衍射分析确定了其晶体结构,通过ICP分析和热重分析确定了其组成,通过红外光谱和固体漫反射光谱表征了其性质.单晶结构分析表明,化合物1属于四方晶系,I4/m空间群,晶胞参数a=b=1.39905(13)nm,c=1.14358(18)nm,V=2.2384(5)nm3,Z=2,R1=0.0550,wR2=0.1590.化合物1中的Ag+均为六配位,每个Ag+同时与3个多阴离子上的2个端氧和4个桥氧配位形成{AgO6}单元,这些{AgO6}将该多阴离子连接成三维网络结构.

K_4H_(2.2)PTi_(1.60)W_(10.40)4O_(40)·13H_2O的合成、表征、晶体结构及抗菌活性

Na2WO4·2H2O与NaH2PO4及TiCl4在常规条件下反应合成Keggin型钨钛磷酸钾K4H2.2PTi1.60W10.40O40·13H2O(1),并通过元素分析,IR,UV,X-ray单晶衍射表征。化合物1晶体属于四方晶系,P4/mnc空间群,a=1.4158(2)nm,b=1.4158(2)nm,c=1.2449(3)nm,V=2.4955(7)nm3,Z=2,R1=0.0583,wR2=0.1447。该晶体沿a轴方向晶胞堆积有一截面为0.72nm×0.62nm的孔道,水分子填充在孔道内。183WNMR谱表明多阴离子在溶液中主要以C2对称性的异构体存在。该化合物对绿脓杆菌和β-溶血链球菌有较强的抑制活性。

新型无机-有机超分子化合物{(HINO)_6·(P_2W_(18)O_(62))·14H_2O}的合成、结构及性质

以Wells-Dawson型多金属氧酸盐[P2W18O62]6-和4-吡啶甲酸(HINO)为混合配体,采用水热技术合成了一种新的无机-有机三维超分子化合物{(HINO)6(P2W18O62).14H2O},并通过元素分析、红外光谱、热重分析和X射线单晶衍射等方法对其进行了表征.结果表明,该化合物属于单斜晶系,P21/c空间群,其结构是由一个[P2W18O62]6-阴离子与6个质子化的4-吡啶甲酸组成,并通过[P2W18O62]6-与HINO之间的氢键作用将其扩展为三维超分子化合物.对该化合物的热稳定性和电化学性质进行了研究.