相转移催化棉织物的制备及在Williamson醚合成反应中的应用

以棉织物为载体,含有季铵盐阳离子、交联基团、长链烷基的丙烯酸酯共聚物为改性剂,通过浸轧整理制备相转移催化织物,并将其应用于Williamson醚合成反应。研究了整理温度、时间、磷酸用量、负载量和改性剂中烷基长链结构对催化活性的影响,分析了相转移催化织物的适用性与回用性。结果表明:当焙烘温度为170℃,焙烘时间为1.5 h,12%的磷酸乙醇溶液用量为0.60 g,负载量为20%,十八酯为改性剂中烷基时,催化织物的催化活性最佳。此外,催化织物具有较高的适用性与稳定性,在应用于多种苯酚衍生物的Williamson醚合成反应时转化率均可达到92%以上,且在回用5次后,催化活性无明显变化。该研究可为相转移催化剂的固定化研究提供新的思路。

涤纶催化织物的制备及其在醚合成反应中的应用

以五元丙烯酸酯共聚物为改性剂,涤纶织物为载体,通过浸轧整理制备了负载型涤纶相转移催化织物,分析了催化织物在Williamson醚合成反应中的催化性能与反应机理,考察了整理工艺、改性剂结构、改性剂负载量对催化活性的影响。结果表明,磷酸与甘油可提升改性剂分子的交联程度,从而提高催化织物的稳定性;改性剂中长链烷基酯为甲基丙烯酸十八烷基酯、阳离子单体为甲基丙烯酰胺丙基二甲基丁基溴化铵、阳离子单体摩尔分数为13.20%、负载量为20%时,织物催化活性最佳;催化织物可吸附油相于其表面,随后引发离子交换、成键反应;其应用于不同苯酚衍生物的Williamson醚合成反应,转化率均在92%以上,催化织物使用11次后仍具有较高的催化活性。

S37-102 离子液体促进威廉逊成醚反应

酚类的钠盐与二氯甲烷在温离子液体[bmim]Br（可回收使用）中，60℃进行威廉逊反应（0．2～8h），制得二芳氧基甲烷。13例收率78％～90％。

电化学条件下磺酰肼与烯醇硅醚自由基偶联反应合成β-羰基砜化合物

β-羰基砜是一类重要的有机合成砌块,合成该类化合物一直是研究热点。本文以四丁基碘化铵为媒介,在电化学条件下实现烯醇硅醚与各种取代的磺酰肼发生自由基磺酰化反应,经自由基加成和氧化,在最优条件下以55%~76%的收率合成了8种具有不同取代基的β-羰基砜类化合物。采用核磁共振和质谱等手段对产物结构进行表征,并提出了可能的反应机理。

碳五烯烃醚化合成甲基叔戊基醚的现状与展望

甲基叔戊基醚 (TAME)是高辛烷值汽油添加剂 ,本文分析近几年有关TAME的生产技术与其密切相关的动力学研究状况 ,指出TAME反应动力学的机理模型 。

二乙二醇甲基丁基醚的合成

以二乙二醇单甲醚（C5H12O3）和氢氧化钠为原料、苯为带水剂，在n（NaOH）：n（C5H12O3）=1．5：1．0和不断通入N2的条件下，合成了二乙二醇单甲醚钠。通过正溴丁烷与二乙二醇单甲醚钠的Williamson反应合成了二乙二醇甲基丁基醚（DGBME）。研究了醚化反应的温度和时间及正溴丁烷（n—C4H9Br）与二乙二醇单甲醚的摩尔比对DGBME收率的影响，用气相色谱法分析了产物含量，并用FT-IR和^1H NMR表征了产物结构。实验结果表明：反应温度80℃，醚化反应时间4．0h，n（正溴丁烷）：n（二乙二醇单甲醚）=1．06为适宜的反应条件，在此条件下DGBME的收率为92．14％；气相色谱法分析产物中DGBME含量在99．5％以上。

新型醚胺固化剂的合成及其固化性能研究

通过Williamson醚化反应、胺解两步反应,合成了一种新型的醚胺固化剂EA,并对其固化性能作了初步探讨。试验表明:在2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚(DMP-30)的促进作用下,体系室温固化时,室温下剪切强度为12·57MPa,剥离强度为1·57kN/m,高温(100℃)剪切强度为9·50MPa;中温(60℃)固化时,室温下剪切强度为14·02MPa,剥离强度为1·11kN/m,高温(100℃)剪切强度可达到10·64MPa。

2-二乙氨基乙基-4-甲苯基醚的合成研究

采用 Ｗｉｌｌｉａｍｓｏｎ合成法，通过对甲苯酚的钠盐与 ２－氯－１－（Ｎ， Ｎ－二乙氨基）乙烷盐酸盐反应制得 ２－二乙氨基－４－甲苯基醚，并对影响反应收率的因素进行了探讨。

二乙二醇甲基丁基醚的合成研究

在氮气保护下,以二乙二醇单甲醚(C5H12O3,DEGME)和正溴丁烷为(n-C4H9Br)原料,氢氧化钠为催化剂,苯为带水剂,通过Williamson反应合成了二乙二醇甲基丁基醚(DGBME);用正交实验法对合成条件进行了优化,气相色谱法分析了产品中DGBME的含量,FT-IR和1HNMR法表征了产物结构。结果表明,适宜的反应条件为:反应温度80℃,反应时间4 h,n(n-C4H9Br)∶n(DEGME)=1.06∶1,n(NaOH)∶n(DEGME)=1.5∶1.0;在此条件下,DGBME的收率可达92%以上。

间苯三酚正辛醚的合成

研究了间苯三酚在非质子极性溶剂中，以１８－冠醚－６作催化剂的Ｗｉｌｉａｍｓｏｎ反应，成功地合成了间苯三酚的单辛基、二辛基和三辛基醚，并对反应条件和产物组成关系进行了讨论。

新化合物2,3—亚甲基—5,8—二甲氧基萘的合成、结构及反应的研究

本文报导了一种新化合物2，3－亚甲基－5，8－二甲氧基萘（简称MOCPN）的合成，该化合物与不同类型的醇开环成酸的反应，以及MOCPN和生成的三种醚的质谱，红外光谱，H^1、C^13核磁共振谱数据。光谱数据与预计的化合物结构完全一致。

相转移催化合成N,N-二乙基氨基乙基正丁基醚

以二乙氨基乙醇、溴代正丁烷为原料 ,四丁基溴化铵为相转移催化剂 ,氢氧化钠为碱 ,苯为溶剂 ,经Williamson醚化反应合成N ,N -二乙基氨基乙基正丁基醚 ,产率达 79.8%。研究了催化剂、反应物配比、温度和反应时间对反应产率的影响 ,从而确定了最佳反应条件。产物经沸点、折光率、红外光谱、氢质子核磁共振谱给予确证。

单分散聚乙二醇单甲醚的合成

以二乙二醇单甲醚(MPEG2)和四乙二醇(PEG4)为原料,经对甲苯磺酰化反应和Williamson醚化合成反应制得六乙二醇单甲醚(MPEG6),并对反应条件进行了优化,优化反应条件为n(MPEG2OTs)∶n(PEG4)=1∶8,40℃反应4 h。优化条件下MPEG6的收率达67.1%,并制备了不同聚合度的单分散聚乙二醇单甲醚MPEG10和MPEG14。

合成二甘醇双烷基醚的研究

本文描述了二甘醇双烷基醚的合成。作者以二甘醇和硫酸二烷基酯或卤代烃为原料,在固碱作用下,发生Williamson反应;并研究了固碱的作用,反应温度、反应时间及原料配比对反应的影响,从而高产率地获得了纯二甘醇双乙醚和双丁醚。

新型手性联萘酚硅氧烷衍生物的合成与表征

(S)-2,2′-二甲氧基甲氧基-1,1′-联萘经3位和3,3′位的羰基化、硼氢化钠还原以及与氯丙基三乙氧基硅烷发生Williamson成醚反应,得到3位、3,3′位的单取代和双取代硅氧烷衍生物4和7,产率分别为84%和62%。或是先经6位和6,6′位的单溴代和双溴代反应,再进行羰基化、还原以及成醚反应,得到6位和6,6′位的单取代和双取代硅氧烷衍生物11和15,产率分别为82%和67%。这些手性联萘酚的硅氧烷衍生物均可经柱色谱分离提纯,得到的化合物在常温下较为稳定,由1H NMR、13C NMR、IR、元素分析、质谱以及液体29Si NMR测试分析确定其结构。结果证明,这些硅氧烷衍生物中硅的存在形式为三乙氧基硅。

微反应器内制备4-(6-羟基己氧基)苯酚工艺

研究了在微反应器中利用Williamson合成法连续高效制备4-(6-羟基己氧基)苯酚的工艺过程。通过响应曲面法中的Box-Behnken模型设计实验,考察了反应温度、催化剂浓度、物料比、停留时间以及因素间的交互作用对目标产物收率的影响,并建立了响应值与影响因素之间的回归模型。根据该模型预测得到的最佳操作工艺参数为:反应温度135℃,NaOH浓度2.35 mol·L^(-1),物料摩尔比2.81,停留时间2.70 min。在此条件下产物收率达79.5%,且预测值与实验值吻合良好。此外,建立了一套产物提纯方案,并通过~1H NMR谱图对产物结构进行确认。

(7R,10S)-Boivinianin B的不对称合成

报道了一种基于Dehydro-α-curcumene(4)为关键中间体,以Sharpless不对称双羟化反应和碘催化的分子内环化成醚反应为关键步骤,构建2,2,5位三取代的四氢呋喃骨架的方法,完成了(7R,10S)-Boivinianin B(1)的不对称合成.合成路线简捷,对此类化合物的合成有一定的借鉴意义.

推荐一个非那西汀的合成实验

(一)引言以对氨基苯酚为原料合成非那西汀,是通过氨基的酰基化和羟基上氧的烷基化反应来完成的。所以通过这一产物的合成,可以把普通有机制备中的酰基化反应与Williamson反应制混合醚的方法融为一炉。

4-氯-4'-氨基二苯醚的合成

本文介绍了以对氯硝基苯和对氯苯酚为原料,经威廉姆森成醚反应、加氢还原两步反应制备得到4-氯-4'-氨基二苯醚,并对该制备路线进行了优化,产品总收率大于84%,产品含量大于99%。威廉姆森成醚反应中,首次选择环丁砜作为反应溶剂,建立回收环丁砜方法,回收环丁砜可直接套用。

4-氨基二苯醚的合成工艺研究

本文介绍了一种4-氨基二苯醚的合成方法。以对硝基氯苯和苯酚为原料,经成醚和加氢还原两步反应得到最终产品。分别考察了反应溶剂、物料配比、温度、压力以及催化剂用量等条件对反应的影响。最终产品的收率达95.4%,含量大于99%。该合成工艺清洁高效,反应溶剂可实现循环套用。