微波促进Wittig-Michael串级反应立体专一性合成ω-氨基-β-D-呋喃核糖酸衍生物

以D-核糖为原料,在微波促进下,利用2,3-O-异丙叉基-D-核糖2与叶立德3(Ph3P CHCOOEt)的Wittig反应和Michael加成,立体专一性地合成了β-D-呋喃核糖酸酯类化合物,再经叠氮化及还原反应,得到ω-氨基-β-D-呋喃核糖酸衍生物.在微波辐射下,该Wittig-Michael串级反应的效率得到显著提高,反应时间由12 h缩短为10 min,收率达到91%.反应具有非常好的β-立体选择性,在碱性条件下处理后,α-异构体可转变成热力学稳定的β-异构体,从而得到单一的β-异构体.计算结果表明,β-异构体4b比α-异构体4a具有更高的热力学稳定性.

Wittig-Horner反应合成维A酸酯的改进方法

改进了Wittig-Horner反应合成维A酸酯的方法 ,利用 3 甲基 5 ( 2 ,6,6 三甲基 1 环已烯 1 基 ) 1 ,3 (或1 ,4) 戊二烯膦酸二烷基酯直接与五碳醛反应合成目标产物 ,省掉了碱催化下的双键重排反应。将含有C1末端双键的膦酸二烷基酯直接用于Wittig Horner反应。

Wittig-Horner反应的动力学研究

The kinetic behaviors of Wittig Horner reaction between α naphthylmethyl dibutyl phosphate and substituted benzaldehydes have been investigated.The mechanism of the reaction is discussed on the basis of the rate constant k,Hammett ρ,correlative coefficient r,ΔS ≠.The yields of the competing reactions between benzaldehyde and p nitrobenzaldehyde and lihewis studied by the way..

液-液相转移催化Wittig-Horner反应合成二苯乙烯

针对当前二苯乙烯的合成工艺存在反应时间长、收率低、产品分离成本高等问题,提出了液-液相转移催化合成二苯乙烯的新方法。详细研究了各种因素如搅拌速率、催化剂种类与用量、有机溶剂种类与体积、氢氧化钠浓度和温度对相转移催化反应体系的影响,并探讨了液-液相转移催化反应机理。以用量为6%的四丁基溴化铵作催化剂,在甲苯/50%的烧碱溶液体系中于45℃、1 200 r/分钟下反应80分钟,苯甲醛的转化率为92.6%,并且反应产物全为E式构象。研究结果表明:液-液相转移催化Wittig-Horner反应为萃取机理,这为二苯乙烯母体结构化合物的绿色工业化生产提供了新的合成路径。

通过Wittig-Horner反应合成白藜芦醇的研究

以3,5-二甲氧基苯甲醛、对甲氧基苄醇为原料,通过Wittig-Horner反应合成了白藜芦醇,对反应条件进行了优化,并对三氯化铝脱甲基反应的机理做了初步的探讨。

胶束介质中的Wittig-Horner反应研究

近年来手性胶束及混合胶束的出现,使得胶束在模拟酶研究方面取得了长足的进展。胶束作为酶的一个简单模型,可催化多种复杂有机反应,已有的胶束催化有机反应大多数与生化反应有关,如酯的水解反应等,胶束催化碳负离子反应的研究却很少,非离子型胶束催化的碳负离子反应就更少。

用Wittig和Wittig-Horner反应合成藏红花酸二甲酯

以短碳链化合物1,4-二溴-2-丁烯、丙酮醛缩二甲醇、2-溴丙酸甲酯和氯乙醛为起始原料,首先分别合成2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛和γ-氯代惕各酸甲酯,然后将两者结合而成藏红花酸二甲酯。合成过程中碳碳双键的形成为关键步骤。通过比较Wittig和Wittig-Horner反应在双键形成中的作用,得出结论:合成2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛时,宜用Wittig-Horner反应,产率为58.7%;合成γ-氯代惕各酸甲酯和藏红花酸二甲酯时,宜用Wittig反应,产率分别为74.3%和78.6%。

邻叠氮苯甲酸的“一锅法”合成及其酯化反应

邻叠氮苯甲酸是一类有机合成中常用的原料和反应中间体。以六甲基磷酰胺(HMPA)为溶剂,邻硝基苯甲醛通过叠氮化反应转化为邻叠氮苯甲醛中间体。以新制的氧化银为氧化剂,邻叠氮苯甲醛中间体一锅法室温氧化得到相应的邻叠氮苯甲酸。2-叠氮苯甲酸的酰基化中间体后可顺利转化为酯类化合物,其中的邻叠氮苯甲酸丙酮醇酯经过斯陶丁格/N-维悌希反应环化得到2-甲基-3H-苯并[e][1,4]氧杂环戊烯-5-酮。

Wittig反应实验的绿色化改进

传统的有机化学实验教学中,大多侧重实验技能的训练,设置实验内容时对实验安全性、经典性和可重复性等因素考虑较多,而对反应的绿色化、新方法和新技能等重视程度不够。为此,经典的有机反应也需要不断改进,本文将需要在大量有机溶剂中进行的传统Wittig反应改进为无溶剂的固相研磨反应,使得合成方法更加简单、绿色、安全和高效。设计合成了3个不同推拉型(D-π-A)二苯乙烯结构分子,优化了反应条件,测定了它们的光谱性质,并对其进行比较,讨论其构性关系,不仅引入绿色化学理念,而且对知识进行扩展,增加了实验的新颖性、探索性和趣味性,提升了学生创新能力。

Wittig-Horner和Grignard反应在白藜芦醇衍生物合成中的比较研究

目的:白藜芦醇衍生物3,4,5,4'-四羟基二苯乙烯四甲基化物的比较合成研究。方法:以3,4,5-三甲氧基苯甲酸和茴香醛为起始原料,3,4,5-三甲氧基苯甲酸经过Na BH4还原和SOCl2卤代制备成卤代烃,卤代烃经Wittig-Horner反应制备Wittig试剂和Grignard反应制备Grignard试剂。Wittig试剂和Grignard试剂再分别与茴香醛缩合制备3,4,5,4'-四甲氧基二苯乙烯。终产物的结构经由1H-NMR和MS分析确认。结果:经1H-NMR和MS分析确认,采用Wittig-Horner反应和Grignard反应合成3,4,5,4'-四甲氧基二苯乙烯的总得率分别为75.76%、15.96%,二者差异显著。结论:Wittig-Horner反应相对更有利于目标化合物关键步骤中双键的构建,收率较高,成本较低,更适宜目标化合物的全合成。

沙丁胺醇合成新方法研究

对沙丁胺醇设计了新的化学合成路线并开展合成工艺研究。以对羟基苯甲醛为原料,依次经过氨甲基化反应、Wittig反应、酰化反应、溴化反应、胺化反应等5步反应得到游离的消旋沙丁胺醇。整个过程无需柱层析,通过简单的重结晶和萃取的方法即可得到纯度较高的目标产物。该创新的合成路线具有原料价廉易得、反应条件温和、操作简便的特点,经条件优化后5步反应总收率在51.3%,最终产物纯度在99%以上,具有工业化生产的潜力。

虾青素合成工艺研究

虾青素是一种含氧类胡萝卜素,是目前已实现工业化合成类胡萝卜素产品中的最高级别产物,合成难度最大,价值也最高。虾青素具有极强的抗氧化和淬灭活性氧作用,具有调节免疫系统和提高免疫力等功能,是维护人类和动物机体健康不可或缺的营养素,被广泛应用于食品、饲料、化妆品以及医药保健等领域,市场前景广阔。本文以4-氧代乙烯基-β-紫罗兰醇为起始原料,先硅醚化保护链上羟基,接着用三乙酸锰进行乙酰氧基化,之后进行脱保护和皂化,再进行溴代和Wittig反应制得虾青素,并考察了硅醚化反应中缚酸剂的选择,乙酰氧基化的反应溶剂、温度、催化剂等因素对反应收率的影响。

Rh2（OAc）4催化的Wittig-Type烯基化反应:一种合成烷基、芳基取代的亚烷基丙二酸酯的简便方法（英文）

发展了一种羰基化合物与重氮丙二酸二甲酯在三苯基砷和催化量的Rh2(OAc)4作用下发生一锅反应,合成芳基、烷基取代的亚烷基丙二酸酯的新方法.该方法的底物范围很广,包括芳香醛和脂肪醛以及酮等羰基化合物,都能够顺利地进行反应,得到中等至优良的收率(59%~99%).在0.5 mol%的铑催化剂作用下,能够实现克级反应.初步的机理研究表明,这一烯烃化反应是通过铑-卡宾转化为砷叶立德的途径实现的.

氧化白藜芦醇的合成工艺改进及其抗氧化活性

将用于制备E型烯烃的Wittig-Horner反应法应用于氧化白藜芦醇的全合成中。以价廉易得的3,5-二甲氧基苄醇、2,4-二甲氧基苯甲醛为原料,经溴代、Arbuzov重排反应及Wittig-Horner反应得到2,3′,4,5′-四甲氧基二苯乙烯中间体,最后该中间体在AlCl 3作用下进行脱甲基反应,成功制备了目标产物氧化白藜芦醇。改进后的合成工艺步骤短、反应条件温和、操作便捷、产率较高。所合成的化合物通过熔点、红外光谱、质谱以及核磁共振仪确认结构。以维生素C、2,6-二丁基对甲酚(butylated hydroxytoluene,BHT)和特丁基对苯二酚(tert-butyl hydroquinone,TBHQ)为参照,通过ABTS阳离子自由基清除能力、DPPH自由基清除能力和铁离子还原能力讨论了氧化白藜芦醇的抗氧化活性,并与白皮杉醇、白藜芦醇、茶多酚作比较。结果表明,氧化白藜芦醇的ABTS阳离子自由基清除能力远大于维生素C、BHT、TBHQ,其DPPH自由基清除能力以及铁离子还原能力均强于白藜芦醇和BHT,抗氧化性良好。研究结果可促进氧化白藜芦醇在食品添加剂中的应用。

岩藻甾醇的合成工艺研究

岩藻甾醇(1)作为一种具有多种医药活性的植物甾醇,应用前景广阔,但岩藻甾醇天然来源少且提取率较低。本文设计并验证了一条以猪去氧胆酸(2)为起始原料,经甲酯化、磺酰化、选择性消除、DHP保护、水解、缩合、格氏、wittig和脱保护9步反应合成岩藻甾醇的合成路线,总收率为53.31%。该方法原料廉价易得,操作简洁高效,对环境友好,为未来岩藻甾醇的工业化生产提供一种新的思路。目标化合物的结构经^(1)H NMR、^(13)C NMR和HR-MS确证。

天然产物(E)-白黎芦醇的全合成

为探讨原料易得、操作简单的天然产物白黎卢醇合成方法 ,以 3,5 二羟基苯甲酸为原料 ,通过甲基化、还原、溴化、Arbuzov重排 ,生成关键中间体 3,5 二甲氧基苄基膦酸酯 ,再与对甲氧基苯甲醛经Wittig Horner缩合 ,用三溴化硼脱甲基 ,得到单一的反式白黎芦醇 ,产率为 39 3%。结果表明 ,本方法原料廉价易得 ,各步反应产物无需柱色谱分离 ,因而操作简单 ,易于扩大生产。

番茄红素的全合成

设计完成了一条新的全反式番茄红素全合成路线:由4,8-二甲基-3,7-壬二烯-1-醛(2)与丙醛(3)经Aldol缩合反应制备关键中间体2,6,10-三甲基-2,5,9-十一烷三烯-1-醛(4),再与偕二膦酸酯(5)经Wittig-Horner反应得到3,7,11-三甲基-1,3,6,10-四烯十二烷基膦酸二乙酯(6),最后与十碳双醛(7)反应得到全反式番茄红素(1),总收率为58.7%。与以往的全合成路线相比,具有步骤少、工艺简单、反应收率高等特点,具有较大的工业化生产潜力。

西红花酸的合成

以E-1,4-二溴-2-丁烯和亚磷酸三乙酯为起始物,通过Wittig-Horner反应合成化合物2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛;然后以E-2-甲基-2-丁烯酸为起始物经过溴代、酯化合成E-2-甲基-2-丁烯酸甲酯-4-膦酸二乙酯.两化合物通过Wittig-Horner反应生成西红花酸二甲酯.西红花酸二甲酯水解得西红花酸.

白皮杉醇的合成

以3,4-二甲氧基苄醇为原料,通过溴代、Arbuzov重排反应、Wittig-Horner反应和脱甲基化反应得到目标产物（E）-3,3′,4,5′-四羟基二苯乙烯,即白皮杉醇。该文考察了溴代试剂、Arbuzov重排反应温度、Wittig-Horner反应中溶剂及脱甲基反应试剂等各因素对产物产率的影响,得到最佳反应条件为：以三溴化磷为溴代试剂,Arbuzov重排反应条件为100℃反应1 h,再于120~130℃反应3~4 h,以DMF为Wittig-Horner反应溶剂,无水AlCl3作为脱甲基化试剂。通过IR、1HNMR及13CNMR确定了目标产物的结构。

保幼激素类似物11-甲氧基3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸异丙酯的简便全合成

从价廉的丙酮出发 ,首先经羟醛缩合、脱水、氧化、酯化、溴代反应合成了 4 溴 3 甲基 2 丁烯酸异丙酯 ,继而与亚磷酸三乙酯反应得到了Wittig Horner试剂 ,随后与香茅醛发生Wittig Horner反应 ,最后在阳离子树脂催化作用下与甲醇醚化 ,成功地全合成了具有保幼激素活性的昆虫生长调节剂 11 甲氧基 3 ,7,11 三甲基 2 ,4 十二碳二烯酸异丙酯 .所得标题化合物的四种异构体中 ,具有较高生物活性的 ( 2E ,4E) 异构体的含量达 66%.各步所合成化合物的结构经1 HNMR ,IR ,MS分析确证 .