密度泛函理论的不同方法研究小钨团簇的结构与稳定性(英文)

分别利用密度泛函理论的LSDA方法和B3LYP方法在有效核势基组(LanL2DZ)水平上系统地研究了W_n(n=2—14)团簇的结构和稳定性.W_n(n=2—14)团簇全局能量最小的最稳定结构被确定.结果表明:在所讨论的尺寸范围内,LSDA方法比B3LYP方法得到的平均结合能与一阶能量差分高;大部分W_n(n=2—14)团簇在两种方法计算下具有相同的几何结构.两种方法计算结果均表明:除了W_3自旋多重度为3重态外,其余尺寸团簇的自旋多重度均为单重态;n=7的最低能量结构为双戴帽五边环,而非正十面体,n=8—10为笼型结构,n=11—14为扁长型结构.综合平均结合能、一阶能量差分和二阶能量差分,两种计算方法均表明W_n(n=2—14)团簇具有相同的幻数序列(2,6,9和13).

W及W-Mo团簇吸附H_2分子的密度泛函研究

采用密度泛函广义梯度近似(GGA)的PW91方法,用全电子基组DNP对Wn(n=2–5)及W-Mo团簇几何结构进行优化,计算团簇电子结构参数,考察H2分子在W团簇上的吸附行为,并计算W4、W2Mo2团簇吸附H2分子的Mulliken电荷布居。结果表明:Wn(n=2–5)团簇为共价性成键特点,吸附H2分子的吸附能在0.02068 eV–1.9552 eV之间;Fukui指数分析发现合适的W、Mo比例,可降低团簇活性;Mulliken电荷布居说明H2分子在W-Mo团簇上的吸附不稳定。