硅胶作用下α-氨基酸的Wolff重排反应

N-保护的α-氨基重氮酮的乙酸乙酯溶液中加入硅胶和催化量的三氟乙酸银，50℃下混合搅拌15min，过滤，滤液蒸干得N-保护的β-氨基酸。7例收率为92％～97％。

(S)-3-苄氧羰基氨基戊酸的合成

以(S)-2-氨基丁酸为起始原料,经过氨基保护、重氮化、Wolff重排三步反应合成了海洋天然环酯肽Obyanamide中的β-氨基酸单元,总收率为65.2%。

α—重氮羰基化合物分解反应的机理以及合成应用

本项工作应用物理有机化学的经典方法——Hammett线性自由能相关,对在有机合成中已得到广泛应用的Rh(Ⅱ)-卡宾分子内C-H插入反应的机理进行了深入的探讨.在α-重氮羰基化合物的合成应用方面,发现了Cu(acac)2可以有效地催化α-重氮羰基化合物分解并发生选择性的分子内N-H键插入反应.此外,应用α-重氮羰基化合物在Ag(I)催化剂的作用下的Wolff重排反应可以有效地合成光学纯的α-内酰胺.

(R)-螺[4,5]癸-2,7-二酮的合成

从环己烯酮出发 ,经手性催化的Michael加成反应 ,Wolff重排反应延长碳链 ,再利用重氮化合物的C—H插入反应 ,以 8步反应 2 8 5 %的总收率合成了手性 β ,β′ 螺二酮 .在合成路线中手性中心的构型保持不变 .在最后的检测中未发现另一对映体 ,开始产生的手性中心在合成过程没有消旋化 .

几种取代的N-Fmoc-L-β-高苯丙氨酸的合成

报道了以几种取代的N.Fmoc-L-α苯丙氨酸为原料,通过Arndt-Eistert反应合成相应的具有光学活性的高一级N-Fmoc-L-β-高苯丙氨酸的方法。

α-重氮羰基化合物分解反应的机理以及合成应用

α 重氮羰基化合物在不同条件下的分解反应 ,在有机合成中有多种多样的应用 ,因此引起人们的广泛关注。本项工作应用物理有机化学的经典方法 Hammett线性自由能相关对在有机合成中已得到广泛应用的Rh(Ⅱ ) 卡宾分子内C H插入反应的机理进行了深入的探讨。在α 重氮羰基化合物的合成应用方面 ,发现了Cu(acac) 2 可以有效地催化α 重氮羰基化合物分解并发生选择性的分子内N H键插入反应。此外 ,应用α 重氮羰基化合物在Ag(Ⅰ )催化剂的作用下的Wolff重排反应可以有效地合成光学纯的γ 内酰胺。

非天然β-氨基酸L-7-(N-苄氧羰基)氨基-3-(N-叔丁氧羰基)氨基-正庚酸的合成

以 Nε-苄氧羰基保护的 L -赖氨酸 ( L - Lys( Z) - O H)为原料 ,经过混合酸酐活化 ,与重氮甲烷反应合成重氮酮 ,再经 W olff重排 ,合成了具有光学活性的 L- 7- ( N -苄氧羰基 )氨基 - 3- ( N-叔丁氧羰基 )氨基

Diastereoselective addition of lithium enolate of γ-substituted α-diazoacetoacetate to N-sulfinyl imines

Highly diastereoselective addition of lithium enolate of γ-substituted α-diazoacetoacetate to chiral N-sulfinyl imines has been developed. The addition products were further subjected to photo-induced Wolff rearrangement or Rh(Ⅱ)-catalyzed intramolecular N-H insertion to afford chiral 4,5-disubstituted 2-oxo and 3-oxo pyrrolidines,respectively.