黄鸣龙还原法

综述了黄鸣龙还原法的发展历史、发现经过、反应机理、应用范围和限制以及实验时应注意之处。

关于黄鸣龙还原法的一点注记

本文阐述了醛、酮的羰基用黄鸣龙还原法还原为亚甲基时,反应物结构和还原产物结构的关系.

基于Wolff-Kishner-黄鸣龙法合成红火蚁告警信息素及其触角电位反应

告警信息素是红火蚁(Solenopsis invicta Buren)中一类重要的信息素物质,具有引诱、趋避和聚集等多种活性,能够引起红火蚁强烈的行为反应。本研究通过Wolff-kishner-黄鸣龙还原法一步合成红火蚁告警信息素,并经气相色谱-质谱(GC-MS)和标准品对其结构进行鉴定和分析。结果表明,化合物纯度达到90.2%;该合成方法合理、简便和高效,反应条件可控,无安全隐患,适合工业化生产和应用。触角电位(EAG)实验表明,合成告警信息素能够引起红火蚁工蚁强烈的行为反应,并在100μg剂量下EAG反应显著高于标准品(P<0.05)。

不饱和羰基化合物的氧化反应和还原反应

羰基化合物醛和酮可以被氧化为羧酸,也可以被还原为醇或者烃。与醛酮类似,烯烃既可以发生氧化反应,也可以发生还原反应。当碳—碳双键和碳—氧双键共存于同一有机分子中时,还原剂或氧化剂优先进攻不饱和羰基化合物的哪个官能团?得到什么类型的产物?这是本文探讨的问题。

液晶材料4-[2-(反-4-丙基环己基)]乙基氟苯的全合成研究

主要对向列型液晶材料 4 [2 (反 4 丙基环己基 ) ]乙基氟苯的全合成进行研究 ,设计和改进了合成反应的反应条件 ,提高了收率 .最后一步酮基的还原成次甲基采用与乙二硫醇缩合后用Raney镍在无水乙醇条件下进行氢化还原和Wolff Kishner 黄鸣龙还原反应两种方法 ,都获得了高纯度的目标化合物 .同时 ,通过使用DFT量子化学从头计算和实验的验证 ,解释了Wolff Kishner 黄鸣龙还原反应在合成化合物 1过程中产生副产物 10 ( 1 三缩乙二醇取代 4 反式 4′ 丙基取代环己烷乙基苯 )的原因 .通过改进反应条件 ,将文献报道的一锅一步反应改成一锅两步反应 ,成功地合成了目标化合物 ,降低了生产的成本 ,产品气相色谱纯度达到 98%以上 。

4-三氟甲基苯乙酸的合成新方法

以4-三氟甲基苯胺为原料,经重氮化、Grignard反应、Wolff-Kishner-黄鸣龙还原反应制得标题化合物。研究表明:n(Mg):n(4-三氟甲基溴苯):n(草酸二乙酯)=1.2:1:1.5、反应温度为50～60℃、n(4-三氟甲基苯乙酮酸乙酯):n(水合肼)=1:1.2,总收率68.4%,并通过1HNMR对中间体及产物进行了结构确证。

噻吩-2,5-二羧酸的合成

以噻吩 2 甲醛为原料 ,用Wolff Kishner 黄鸣龙反应将其还原为 2 甲基噻吩 ,再经酰化、溴仿反应制得 5 甲基噻吩 2 羧酸 ,最后经碱性高锰酸钾氧化制得噻吩 2 ,5 二羧酸 ,其IR、MS、1 H NMR谱图与结构相符 ,四步反应总收率为2 4 4 % .

液晶中间体对溴正戊苯的合成

以溴苯、正戊酰氯和水合肼为原料 ,经Friedel Crafts酰基化反应和Wolff Kishn er 黄鸣龙还原反应合成对溴正戊苯。研究表明 ,酰基化反应较佳的条件是 ,n(正戊酰氯 )∶n(溴苯 )∶n(三氯化铝 ) =1∶2∶1 4,反应温度 30～ 35℃ ,反应时间 5h ;还原反应较佳的条件是 :n(对溴苯戊酮 )∶n(水合肼 )∶n(氢氧化钾 ) =1∶1 1∶0 2 ,反应温度 1 80～ 1 90℃ ,反应时间 3h。产品总产率约为 40 % ,纯度为 99 3%

5-氟-吲哚-2-酮的合成

优化5-氟-吲哚-2-酮(3)的合成工艺,提高其收率。首先以4-氟苯胺为起始原料,与水合氯醛及盐酸羟胺作用生成对氟异亚硝基乙酰苯胺(1),然后在浓硫酸作用下进行环合形成化合物5-氟靛红(2),最后经Wolff-Kishner-黄鸣龙反应得到5-氟-吲哚-2-酮(3),总收率为66%。本法具有原料廉价易得,反应条件温和,操作简便,收率高等特点。

5-取代吲哚-2-酮的合成

4-取代苯胺依次与水合氯醛及盐酸羟胺反应制得4-取代异亚硝基乙酰苯胺(2a～2e);2在浓硫酸作用下环合制得5-取代靛红(3a～3e);3通过改进的Wolff-Kishner-黄鸣龙反应合成了重要的药物中间体——5-取代吲哚-2-酮(5a～5e);5a通过硝化制得5-硝基吲哚-2-酮(5f);5f被还原制得5-氨基吲哚-2-酮(5g)。其结构经1H NMR和MS确证。

基础有机化学教学中课程思政的探索与实践

课程思政是将思想政治教育与课程理论相结合,在向学生传授基础知识的同时,传递正确的价值观和社会观,树立爱国主义思想。本文对基础有机化学课程与思想政治教育相结合的方式进行了探索和实践,将思政教育与基础有机化学知识融于趣味性的小故事中,使学生在学习理论知识的同时,培养正确的思想观念,树立远大的人生理想。

阿替美唑盐酸盐合成工艺的改进

以2-(2-溴乙酰基)-2-乙基茚酮为原料经过咪唑成环,羰基还原,最后盐酸化合成盐酸阿替美唑,总收率58%。其各步中间体结构经1HNMR、MS分析测试技术确证。改进了咪唑成环过程工艺条件,并考察了反应温度对收率的影响,确定了最佳反应条件:反应温度140℃,通氨气,反应时间4 h,将咪唑成环反应的收率由50%提高至72%。对于羰基还原过程采用黄鸣龙还原法替代原有的钯碳还原法,采用正交实验法优化了反应条件,确定了最优的工艺条件:反应溶剂为二甘醇,反应温度190℃,n(氢氧化钾)∶n〔4-(2-乙基-2-茚酮)咪唑〕=2∶1,n(水合肼)∶n〔4-(2-乙基-2-茚酮咪唑〕=7∶1,收率为81%。

4-乙基愈创木酚的合成

以香荚兰乙酮为原料,经黄鸣龙改良还原法合成4-乙基愈创木酚,得率为72%,产品经GC-MS鉴定。

有机化学教学中激发学生学习兴趣、发展智力初探

传授知识,培养能力,发展智力是学科教学的根本任务.如何完成好这一任务,值得探究.笔者认为,激发和培养学生的学习兴趣,是很重要的一环.兴趣是一种特殊的意识倾向.良好的学习兴趣可以极大地改变学习态度,而学习态度是影响学习的十分重要的因素.换言之,只要能很好地激发和培养良好的学习兴趣,就能很好地调动学习积极性,充分发挥学生的主观能动性,变被动接受为主动钻研探求,从而达到接受知识,提高能力,发展智力的目的.本文就有机化学教学中如何激发学生学习兴趣,发展智力的问题,作一探讨.

黄鸣龙——我国有机化学的一位先驱

黄鸣龙院士(1898—1979)1919年浙江医药专科学校毕业,1924年德国柏林大学有机药物化学博士;1924—1934年任浙江医专教授、主任,卫生署化学部主任;1934—1940年在欧洲先灵公司等从事研究工作;1940年回国在昆明任中研院化学所研究员,兼任西南联大教授;1945年赴美在哈佛大学,默克公司从事研究工作。1952年绕道欧洲回国,先后在中国人民解放军医学科学院化学系和中国科学院上海有机化学研究所任研究员。1955年当选为中国科学院学部委员(院士)。黄先生一生从事有机化学的教育和研究工作,他在有机化学的"结构与机理"以及"反应和合成"二大方面都作出了在国内外具有深远影响的工作。20世纪40年代黄先生发现了变质山道年4个立体异构体的循环转变,堪称立体化学的经典之作;1948年发表了黄鸣龙还原反应;1952年归国后引领和发展了我国的甾体化学研究,带领了我国甾体药物的生产发展,是我国甾体药物工业的奠基人。黄先生治学严谨,既重视应用研究,又强调基础研究;关注学习新知识、新概念,又更重视实验技术。黄先生教书育人,身体力行,是我国有机化学发展的先驱者和奠基人。