探讨X射线荧光光谱测硫仪的计量

针对X射线荧光光谱测硫仪在油品硫含量分析中的重要作用,为确保分析数据的准确性和计量溯源性,本文探讨了对该类仪器的校准方法、校准项目和参考技术指标并简要阐述了它们的合理性,总结了校准过程中的经验,为更好开展该仪器的校准工作提供了范本。

单波长X射线荧光光谱测硫仪的校准方法确证

本文针对单波长X射线荧光光谱测硫仪的校准方法采用了:(1)使用标准物质进行校准(2)与其他方法所得的结果进行比较(3)实验室间比对3种不同方法进行确证。使该方法符合认可规则,满足日常校准需求,确保单波长X射线荧光光谱测硫仪的溯源性有依有据,有效填补了该仪器在国家校准规范颁布实施前的校准空白,为石油炼制行业提供计量基础支撑。

高灵敏度X射线荧光光谱仪对轻质馏分油中硫含量的快速测定

用高灵敏度能量色散X射线荧光光谱仪,建立了快速测定轻质馏分油中硫含量的方法,并对其进行准确性和重复性考察。结果表明,该测定方法在硫含量为0~1000μg·g^(-1)范围内的定量标准曲线具有良好的线性关系,线性相关系数(R^(2))为0.9998;样品回收率为95.2%~103.7%,相对标准偏差小于2.07%,可用于轻质馏分油中硫含量的测定。

粉末压片-X射线荧光光谱法测定过磷酸钙中硫含量

硫是过磷酸钙中重要营养指标之一,为准确快速测定过磷酸钙中硫的含量,将过磷酸钙试样充分干燥后研磨至粒度小于74μm,采用硼酸镶边,在压力18 MPa条件下保压30 s,制成样片。通过在过磷酸钙样品中添加不同质量的纯物质硫酸钙(质量分数1.52%~17.21%),经过专用混匀设备混合均匀后,与试样压片相同条件下压制标准样片,作为过磷酸钙中硫的标准样品,制作硫标准曲线,曲线线性相关系数R 2为0.9995,采用经验系数法校正干扰,建立了粉末压片-波长色散X射线荧光光谱法测定过磷酸钙中硫含量的方法,方法检出限为0.002%;对3个不同硫含量的过磷酸钙样品重复测量7次,相对标准偏差(RSD)在1.4%~3.1%,方法精密度较好;同时用高温燃烧红外光谱法和电感耦合等离子发射光谱法测定样品,将测定结果进行对比,三者测定结果相对极差小于2.0%,无显著性差异。方法不需要对样品进行熔融或溶解,样品制备简单,数据准确度和稳定性好,分析效率高,适合于大批量样品中硫的测定。

波长色散X射线荧光光谱法测定硫精矿中铁、硫、砷、铅、锌

硫精矿作为硫铁矿烧渣的主要原料,铁、硫、铅、锌、砷等元素含量直接影响产品硫铁矿烧渣的质量。在对硫精矿多种元素进行同时分析过程中,传统化学分析存在一定滞后性,对指导生产存在一定的限制。为快速取得可靠结果,实验采用粉末压样,波长色散X射线荧光光谱法(WD-XRF)同时测定硫精矿中铁、硫、砷、铅、锌,根据样品中硫元素含量的差距建立三条工作曲线,采用经验系数法对各曲线进行基体效应校正,同时启用X荧光仪条件选择程序(APS),样品初测后,仪器根据硫的计数率自动选择适宜的工作曲线再测一次出具最终结果。实验发现,粒度74μm的样品在压力为40t、保压25s条件下制备的样片能有效改善粒度效应对荧光强度的影响。方法用于实际样品分析,铁、硫、砷、铅、锌的相对标准偏差(RSD,n=11)分别为0.18%~0.20%、0.24%~0.26%、2.0%~3.9%、4.3%~4.5%、1.8%~2.0%,分析结果和传统化学分析方法结果一致。

能量色散X射线光谱法、ICP法测定在用工业齿轮油硫含量比较

采用能量色散X射线荧光光谱法(NB/SH/T0822)、ICP法(GB/T 17476)测定了在用工业齿轮油的硫含量,对2个方法的测定结果做了比较。结果表明,对于参考样品,能量色散X射线荧光光谱法与ICP法相比,准确度更好,2种方法各自的测定结果差值均满足对应试验方法标准规定的重复性;对于在用油,2种方法的测定结果具有一致性,测定结果相似度达近98%。

X-Supreme 8000型X射线荧光定硫仪硫含量测定方法探讨

主要对X-Supreme 8000型X射线荧光定硫仪准确测定原油、汽柴油原料油、石脑油、柴油产品、航煤产品等油品硫含量的分析方法进行试验探讨,优化分析条件,根据硫含量的大小不同,分别建立不同的工作曲线,相关系数均大于0.999。实验结果表明:在选定的测定条件下,X-Supreme 8000型X射线荧光定硫仪能准确测定原油、汽柴油原料油、石脑油、柴油产品、航煤产品等油品中的硫含量,测定结果的重复性和再现性均能够满足现行有效的方法 GB/T 17040—2019的要求[1]。

地质样品中痕量氯溴和硫的X射线荧光光谱法测定

报道了粉末压样 -X射线荧光光谱法测定地质样品中痕量Cl、Br、S的分析方法。采用水系沉积物、岩石和土壤等国家一级标准物质进行校准。实验表明 ,对于不同岩性样品中Br的分析 ,特别是当Br的含量低于 2 μg/g时 ,采用谱峰强度 (未扣除背景 )与背景强度的比进行校准所得到的结果 ,明显优于铑靶线的Compton散射线内标法 ,分析精度 (RSD ,n =6 )为 2 .4%～1 5 .3 % ,大多数优于 1 0 % ;平均值的相对误差低于 2 4 %。对于Cl的分析 ,只需对Ca的影响加以校正即可得到非常好的结果 ;不同样品中Cl的分析精度 (RSD ,n =6 )为 2 .1 %～ 1 3 .6 % ,大多数优于 5 % ;平均值的相对误差不大于 2 5 % ,多数优于 1 0 %。S的校准曲线的离散性较大 ,矿物学效应是影响S分析准确度的主要因素 ,其分析精度 (RSD ,n =6 )为 0 .87%～ 5 .6 % ,除个别样品外 ,平均值的相对误差优于 3 6 %。Cl和S均存在分析结果随测量时间 (次数 )的增加而增高的现象 ,必须在制样后立即测量。方法的检出限 (μg/g)Br、Cl、S分别为 0 .43、5 .8和 2 .2。

粉末压片-X射线荧光光谱法测定地质样品中痕量硫的矿物效应佐证实验及其应用

矿物效应是影响X射线荧光光谱（XRF）分析硅酸盐地质样品中S元素准确度的主要因素之一。本文在前人研究基础上，采用XRF仪器，运用粉末压片技术制备样品，从压力实验、S的灵敏度实验和质量吸收系数对比实验等方面对S的矿物效应进行了佐证；在此基础上，提出分类校准方案，建立了同一类型土壤和水系沉积物系列S的分析方法。方法检出限为1．36μg／g，相对标准偏差为0．97％～3．2％（RSD，n=10），校准曲线准确度为0．0058％，测量值与认定值比较吻合。该研究有助于进行硅酸盐地质样品中痕量S的XRF分析测试时结果的分析。

X射线荧光光谱法同时测定煤中砷硫磷氯

采用人工混配有限煤炭标准样品粉末直接压片制样，X射线荧光光谱仪同时测量煤中的砷、硫、磷、氯。优化了样品粒度、样品量、助磨剂、制样压力和保压时间等实验条件，用可变α系数法进行基体校正。方法测定范围为As0．0015％-0．0051％、S0．21％-1．44％、P0．003％～0．096％、C10．01％-0．11％；检出限为As 1．2μg／g、S22μg／g、P2．1μg／g、C12．0μg／g。与标准方法对照，结果基本一致。方法快速、简便，满足了煤炭检验需要。

熔融制样-X射线荧光光谱法测定硫铁矿中主次成分

采用X射线荧光光谱法测定硫铁矿主量成分S、TFe及10个次量成分MgO、Al2 O3、SiO2、P、CaO、TiO2、Mn、Cu、Zn、Pb的含量.采用熔融制样以消除试样的粒度效应和矿物效应,优化后的熔融条件为：0.500 0 g试样,7.222 3 g Li2B4O7为熔剂,3.805 5 g LiNO3为氧化剂,0.02 g NH4I为脱模剂.通过熔融Li2 B4 O7挂壁形成保护层避免腐蚀铂金坩埚,在610℃预氧化硫铁矿40 min,1 050℃熔融15 min可得到满足测试要求的试料片.以固定理论α影响系数法校正基体效应.对一硫铁矿标准样品进行精密度考察,各成分的相对标准偏差（RSD）为0.51％～8.0％;方法用于硫铁矿实际样品分析,测定值与其他方法测得结果相吻合.方法在提高硫铁矿检测效率的同时也节约了试剂用量.

X射线荧光光谱法直接测定燃料油中铝、硅、硫、钒

提出了应用波长色散X射线荧光光谱法直接测定燃料油中铝、硅、硫及钒含量的方法，用理论α影响系数及内标法校正基体效应，试样预先在60℃及59kHz超声水浴中搅拌45min，达到有效地使样品均匀化。测得铝、硅、钒及硫4元素的检出限依次为1．0，0．9，0．7，0．6mg·kg^-1，对两个已知样品中4元素分别按所提出的方法测定7次，从而计算得方法的相对标准偏差在0．5％～12．6%范围内。对4个燃料油样品分别用此方法及标准方法作了分析，所测得4元素的含量互相吻合。

X射线荧光光谱分析中不同价态硫对测定硫的影响及地质试样中全硫的测定

研究工作表明在粉未压片试样中，由于不同价态的硫所发射的Ｘ射线谱（ＳＫα和ＳＫβ）发生位移，Ｋα／Ｋβ谱线强度比不一致；以及粉未压片－ＸＲＦ测定硫的结果随保存时间的增长发生变化，导致了分析地质试样中全硫时的测定误差。提出采用熔融粉末压片法制样，试样中硫全部转化为硫酸盐硫，克服了谱线位移和试样不稳定问题，提高了全硫分析结果的准确性。

石油及石油产品温度对能量色散X射线荧光光谱法测定硫含量结果影响的研究

考察样品温度对能量色散X射线荧光光谱法测定硫含量的影响;通过改变样品温度,观察测定结果的变化。结果表明:石油及石油产品的样品温度对X荧光光谱仪测试结果具有显著影响;多数含硫和高硫石油及其产品的样品温度对X荧光光谱仪测试结果的影响呈现正相关关系,低硫石油或低硫石油产品的样品温度对X荧光光谱仪测试结果的影响具有波动性。能量色散X射线荧光光谱法测定仪安装测试温度控制装置和改进样品温度自动校正曲线,对控制样品温度对X荧光光谱仪测试结果的准确度是十分必要的。

熔融制样-波长色散X射线荧光光谱法测定高硫高磷铜磁铁矿中主次成分

铜磁铁矿属富铜、高硫、高磷的磁铁矿矿物,以测量灼烧减量后的灼烧基试料质量作为试料量,建立了熔融制样-波长色散X射线荧光光谱法测定铜磁铁矿中铜、铁、硅、铝、钙、镁、钛、锰和磷含量的分析方法。以四硼酸锂-偏硼酸锂混合熔剂（m∶m=12∶22）为熔剂,控制试料与熔剂稀释比为1∶10,以220mg/mL硝酸锂溶液为氧化剂,50mg/L碘化铵溶液为脱模剂,于1 050℃熔融20min,制备的试料片透彻、玻璃化程度高。以磁铁矿标准物质为基体,并添加铜和磷标准溶液作为标准试料,解决了铜磁铁矿没有标准物质的问题。各待测组分校准曲线的相关系数在0.989 0-0.999 9之间;方法检出限为0.001 7%-0.30%;各待测组分的相对标准偏差（RSD,n=11）在0.15%-4.7%之间。对与铜磁铁矿基体组分相近的含铜铁矿石标准物质进行测定,测定值与认定值基本一致;采用不同实验方法对不同含量水平的铜磁铁矿样品进行测定,测定值与滴定法、重量法、电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）、原子吸收光谱法（AAS）和分光光度法的测量结果基本相符。8个实验室对8个不同含量水平的铜磁铁矿样品进行了协同试验,结果表明方法的重复性和再现性良好。

便携式X射线荧光光谱仪快速鉴别硫熏八角

目的建立用便携式X射线荧光光谱仪快速筛查硫熏八角的方法。方法选定土壤模式测定干燥后新鲜八角含硫量,测定时间80 s,测得硫含量为905~1852 mg/kg。将干燥后新鲜八角含硫量作为参照值,对市售干八角是否硫熏进行快速筛查。同时,按农业部标准检验上述市售八角,并进行判定。结果 8批市售干八角中,7批含硫量远超出参照值,为硫熏八角。1批样品的含硫量在参照值内,为未硫熏的八角。该结果和农业部标准判定结果一致。结论便携式X射线荧光光谱仪能快速准确地筛选出硫熏八角。

X射线荧光光谱法测定地质样品中的硫和氟

采用粉末压片制样-X射线荧光光谱法研究地质样品中硫(S)和氟(F)元素的快速测定方法。通过分级过筛实验优化确定样品粒度,探讨样品粒度对测定结果的影响,并进行实际样品和标准物质验证。结果显示,样品粒度为85μm时,经实际样品和标准物质验证,测定结果与化学值和标准认定值相符,且相对标准偏差(RSD)均小于2%。方法具有准确度高、检出限好、测试范围宽、简便快速等优点,能确保样品分析结果的准确性,实现了地质样品中S和F的快速测定。

偏最小二乘校正用于X射线荧光光谱法同时测定不同价态的硫

本文用偏最小二乘法(PLS)对重叠严重的硫的价态(-2,0,+4,+6)双晶X射线荧光光谱进行了处理,同时计算出各种价态硫浓度。本文还将PLS与主成分回归进行了比较,表明PLS是一种较好的多元校正方法。

X射线荧光光谱法测定石油焦中主量元素硫和痕量元素的含量

提出了粉末压片制样-X射线荧光光谱法测定石油焦样品中硫、钠、镁、铝、硅、磷、氯、钾、钙、钡、钛、钒、铬、锰、铁、镍、铜和锌等18种元素含量的方法。将粒径小于0.076mm的石油焦粉末经105℃烘干后置于模具中,以160MPa压力制成厚度小于4mm的样品。以经验系数法和康普顿散射线内标法校正基体效应和元素间的谱线重叠干扰。对石油焦样品连续11次测定,各元素测定值的相对标准偏差均小于8%。方法用于标准样品的分析,测定结果与认定值相符。

X射线荧光光谱法同时测定渣油中的硫、钒和镍

以有机渣油标样作校准曲线,采用X射线荧光光谱法同时测定渣油中硫、钒和镍。样品免于预处理、用量少且无破坏。方法快速准确,硫回收率为92.5%—106.5%、钒回收率为88.3%—110.4%、镍回收率为93.0%—107.2%。