R—ReO_3的构型和电子结构的密度泛函研究

在X3LYP/6-311+G(2d,p)的水平下系统地研究了一系列高价有机铼氧化物(R—ReO3.Ln)的几何构型和电子结构.研究结果表明,用X3LYP方法预测的几何结构与实验值符合得很好,键长的误差一般小于0.001 nm,而键角的误差小于1°.同时发现不同配位类型的R基和L配体显著影响铼氧化合物的酸性以及Re—O键能.应用NBO分析和前线轨道理论可以合理地阐明配体调变的实质.