Y分子筛／介孔Al-SBA-15复合材料与脱铝Y分子筛的表征和重油加氢裂化性能

采用两步法和水热-化学方法制备了具有高水热稳定性的Y分子筛/介孔Al-SBA-15复合材料和含有介孔的脱铝Y分子筛,用浸渍法制备了加氢裂化催化剂,并利用XRD、N2吸附、SEM、XRF和TEM等分析手段对Y分子筛/介孔Al-SBA-15复合材料、含有介孔的脱铝Y分子筛及其催化剂的物化性质进行了对比分析。相同条件下催化剂的重油加氢裂化性能对比评价结果表明,以Y分子筛/介孔Al-SBA-15复合材料为载体的加氢裂化催化剂的中间馏分油收率和中油选择性高达66.21%和84.5%,比以脱铝Y分子筛为载体的催化剂分别提高了5.68%和5.7%。

Y-Al-SBA-15复合分子筛加入量对加氢裂化催化剂性能的影响

以Y-Al-SBA-15复合分子筛、γ-Al2O3和无定形SiO2-Al2O3为原料制备催化剂载体,采用等体积浸渍法制备W-Ni/Y-Al-SBA-15-SiO2-Al2O3催化剂,采用N2吸附、NH3-TPD、XPS和TEM等手段对其进行表征,在微反装置上考察了催化加氢裂化的性能。实验结果表明,随Y-Al-SBA-15复合分子筛含量的增加:催化剂的孔体积和比表面积变化不大,孔径和酸量增大;造成金属组分的不均匀分布,更多的金属组分进入介孔孔道内,经焙烧后产生的W-Ni大晶粒不易被硫化,且更易造成积碳;WS2活性相的平均层数略有降低,而平均长度从4.98 nm增至6.24 nm;甲苯和正十二烷加氢裂化的转化率增大。

Ni-W/HY-SBA-15催化剂的加氢脱芳烃性能研究

采用后合成法合成不同HY含量的HY-SBA-15复合分子筛,并以其为载体,担载Ni-W双金属活性组分制备加氢脱芳烃催化剂。用XRD对制备的HY-SBA-15复合分子筛进行表征。结果表明,所合成HY-SBA-15复合分子筛不仅具有SBA-15的介孔结构,而且具有Y沸石的微孔结构。以萘质量分数为10%的正十二烷溶液为模型化合物评价催化剂的加氢脱芳烃反应活性。结果表明,载体中HY分子筛含量(质量分数)为10%时,NiW/HY-SBA-15催化剂具有最佳的脱芳烃性能,催化脱芳烃反应的最佳工艺条件为:反应温度320℃,反应压力6.0MPa,空速2.0h-1,氢油体积比600。在此条件下,模型化合物的芳烃饱和率达到95.1%。

Y/SBA-15复合分子筛的形貌控制及催化正戊烷芳构化性能的研究

以Y分子筛为基体,采用不同的晶化方式合成Y/SBA-15复合分子筛。以正戊烷芳构化反应为探针,考察复合分子筛的芳构化性能。结果表明,晶化时间36 h,晶化温度100℃,晶化次数2次时,得到的是壳核型复合分子筛,对于二甲苯来说,壳核型复合分子筛比混晶型复合分子筛具有较好的选择性。

新型微孔-介孔复合分子筛加氢裂化催化剂

以后合成方法制备的Y/Al-SBA-15复合分子筛为主要裂化组分、W-Ni金属组合为加氢组分,利用浸渍法制备系列化的新型微孔-介孔复合分子筛加氢裂化催化剂,分析重油加氢裂化性能.结果表明,新型加氢裂化催化剂结合SBA-15的介孔结构和Y分子筛的酸性特征,其中Y/Al-SBA-15复合分子筛载体中Y分子筛和SBA-15的质量分数比是影响催化剂性质和加氢裂化性能的主要因素.受到Y和SBA-15分子筛之间的协同作用,大孔容与低酸强度匹配对大分子环烷烃和芳烃裂化开环裂化具有较强的催化性能,表现出高的中油选择性和优异的产品性质.

壳/核比例对复合分子筛加氢裂化性能的影响

以核壳型Y@SBA-15复合分子筛为催化剂的主要裂化组分,通过调变壳层SBA-15与核层Y的比例制备一系列催化剂。采用TEM、^(27)Al NMR、N_(2)吸附和XRD等表征手段对分子筛和催化剂进行了表征,并在微型和小型反应装置上对催化剂进行了性能测试。结果表明:以正十二烷加氢裂化为模型反应,随着复合分子筛中壳/核质量比由1∶9增加至3∶7,正十二烷转化率由81.36%下降至75.36%,而C_(4)-C_(8)组分选择性由60.63%增加至71.96%。以中东VGO为原料,在相同转化率条件下,与纯Y分子筛工业催化剂相比,以壳/核比例为2∶8的复合分子筛制备的催化剂反应温度降低2℃,同时,中间馏分油选择性提高1%。

加氢裂化催化剂FC-38的性能及应用

以新型介孔材料Al-SBA-15与深度改性Y型分子筛复合后得到的微介孔复合分子筛作为主要酸性组分,钨镍为加氢组分,开发了单段高中油型加氢裂化催化剂FC-38,考察了其物化性质、反应性能与工业应用效果,并与FC-34的性能进行了对比。结果表明:壳层Al的引入在不影响分子筛水热稳定性的同时提供了弱酸性位;与单一Y型分子筛相比,Al-SBA-15/Y试样的比表面积和孔体积显著增加,B酸量和L酸量均减少;在相同转化率条件下,与FC-34相比,FC-38的反应温度降低2℃以上,中间馏分油选择性提高2.1个百分点,柴油十六烷值增加,尾油芳烃指数降低;在工业装置生产中,催化剂FC-38的活性稳定,加氢裂化产品质量均达到或超过技术协议的指标要求。其中:航空煤油馏分烟点均超过26 mm,可直接作为优质3#航空煤油;加氢裂化尾油可作为优质的润滑油基础油原料或催化裂化原料。