磷酸二氢钾催化Yonemitsu缩合反应合成5-[(3-吲哚基)-芳甲基]-2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮衍生物

以醛、吲哚和麦氏酸为原料,水和乙醇混合液为溶剂,在室温搅拌条件下以磷酸二氢钾为催化剂通过Yonemitsu缩合反应,合成了一系列的5-[（3-吲哚基）-芳甲基]-2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮衍生物,产率为48%~98%,并通过X射线单晶衍射仪测定了化合物4o的晶体结构。该方法能够有效的促使反应活性较低的4-甲基苯甲醛和4-甲氧基苯甲醛参与反应,以83%和60%的收率获得相应的目标产物,并具有反应条件温和、催化剂廉价易得、后处理简单、产物易于纯化、产率较高等优点,可用于合成3-取代吲哚类化合物。

Boc-L-天冬酰胺与正己胺的缩合反应研究

氨基酸因含有氨基、羧基等活性基团,易于对其结构进行调控,是构筑小分子有机凝胶的常用骨架或切块。以天冬酰胺为基本骨架,将羧酸位点与正己胺进行缩合反应,形成酰胺键,是一种良好的凝胶因子中间体。研究了Boc-L-天冬酰胺与正己胺的缩合反应,考查了有机碱、反应溶剂和反应温度对反应的影响。条件优化之后发现使用DCC作为缩合剂,DIPEA提供碱性环境,25℃下在DCM溶剂中反应,反应收率可达74%。合成的目标化合物结构经过~1H NMR表征确认,该工艺条件温和,操作简单,效率高。

催化剂酸碱性与催化酯醛缩合性能的关系

以γ-Al_(2)O_(3)和SiO_(2)为载体,采用浸渍法引入不同含量Na^(+)、K^(+)和Cs+碱金属离子,制备了一系列酯醛气相缩合催化剂。利用XRD、BET、NH3-TPD和CO_(2)-TPD对催化剂的结构和表面酸、碱性进行了表征,并以丙酸甲酯与甲醛为原料,考察了其催化酯醛气相缩合反应性能。结果表明,在0.2 MPa、370℃和质量空速为1.2 h^(-1)的条件下,以10%(以载体SiO_(2)质量为基准,下同)Cs/SiO_(2)为催化剂时,丙酸甲酯转化率最高(41.03%),甲基丙烯酸甲酯选择性为99.20%。在有丰富碱活性中心的前提下,催化剂表面弱碱性位点含量与其催化酯醛气相缩合反应性能呈正相关关系,催化剂表面酸性位点和中强碱性位点的存在会导致催化剂催化活性和选择性的降低。

缩合型阻燃陶瓷化硅橡胶的制备和性能

以α,ω-端羟基聚硅氧烷为基体、复合陶瓷粉和气相白炭黑为填料,通过脱氢缩合制备了阻燃陶瓷化硅橡胶,考察了复合陶瓷粉用量、生胶侧基种类和烧蚀温度对阻燃陶瓷化硅橡胶性能的影响。结果表明,当复合陶瓷粉用量为120份(质量)时,含侧甲基的107硅橡胶的各项物理机械性能几乎同时达到最佳,拉伸强度4.69 MPa,扯断伸长率686%,邵尔A硬度48,弯曲强度12.29 MPa。相比于107硅橡胶和含侧苯基的108硅橡胶,由含侧甲基乙烯基的109硅橡胶制备的陶瓷化硅橡胶具有更好的热稳定性,1000℃下的残炭质量分数高达86%;具有更优异的阻燃性能,极限氧指数为49.5%,垂直燃烧等级为V-0级;同时还具有更低的成瓷温度,在600℃时成瓷效果良好。

利用Knoevenagel缩合反应合成聚集诱导发光型丙烯腈衍生物

传统发光材料由于聚集诱导荧光淬灭效应降低了实验教学的趣味性,开发反传统的荧光材料具有极其重要的研究意义。本文利用Knoevenagel缩合反应制备了一系列含有丙烯腈结构的荧光分子,将我国科学家引领的科学前沿——聚集诱导发光(AIE)引入实验教学,可有效增强学生的民族自豪感。通过本实验,不仅可以学习Knoevenagel缩合反应机理,掌握基础有机实验操作,而且还可提升学生学习兴趣,培养科学思维,有利于推动“有机实验”的课程思政建设。

硬脂酸酰氯缩合反应合成烷基烯酮二聚体工艺研究

本文以目前无溶剂工业化生产工艺条件为基础,以提高硬脂酸转化率和AKD产品纯度为方向,研究了硬脂酸酰氯合成烷基烯酮二聚体(AKD)的反应,考察了投料方式、反应物摩尔比、反应温度、反应时间和保温时间对硬脂酸酰氯转化率和产品烷基烯酮二聚体(AKD)纯度的影响。结果表明,反应物摩尔比、反应温度和反应时间是影响硬脂酸酰氯缩合反应的主要因素,最佳反应条件为:反应物摩尔比1.3~1.5(三乙胺与硬脂酸酰氯的摩尔比);反应温度60~65℃;反应时间60~70 min。

内含鼓胀式热交换器的反应缩合釜的振动特性研究

运用solidworks simulation软件模拟计算了内含鼓胀式热交换器的反应缩合釜鼓胀板对的第一阶固有频率、最大应力分布位置,对比加固前和加固后的两种方案,确定加固效果。为此类设备如何高效抵抗振动提供了一种新的思路。

氯化胆碱催化醛、吲哚和丙二腈的三组分Yonemitsu缩合反应

在乙醇和水的混合溶液中,使用廉价易得的氯化胆碱催化苯甲醛、丙二腈和吲哚的三组分Yonemitsu缩合反应,高产率地合成了一系列3-取代吲哚衍生物.实验结果表明,水的引入对该反应有很好的促进作用.由于催化剂极易溶于乙醇水溶液,大部分反应结束后只需要经过简单的抽滤和淋洗就可以达到分离和提纯的目的,避免了繁琐的后处理程序.催化剂可以循环使用5次,活性没有降低.

基于PBL教学模式的有机化学实验教学设计——以“安息香缩合反应”为例

有机化学实验作为高校化学、生物及相关本科专业的基础课程,具有理论与实践、知识与创新相结合的学科特点。本文基于问题导向(PBL)教学模式,对“安息香缩合反应”进行教学设计,突出“问题为驱动,学生为主体,教师为主导,育人为目标”教育理念。教学设计过程充分融入课程思政,有效调动学生参与教学活动的积极性,使学生在掌握操作技能巩固理论的同时,全面提升自身的专业能力和综合素质,体现教书与育人的双赢。

缩合单宁类胶黏剂的研究进展

在石油基胶黏剂有毒有害,且化石资源日益短缺的背景下,生物基胶黏剂得到了迅速的发展。缩合单宁(CTs)占世界商业单宁总产量的90%以上,是基于黄酮醇单元的植物多酚聚合物。CTs的多酚结构赋予其独特的化学性质,与甲醛反应速度是苯酚的3倍,使其在反应性和经济上更适合替代苯酚来制备胶黏剂。综述了近年来国内外多种缩合单宁类胶黏剂的研究进展,并进行了展望,以期为缩合单宁类胶黏剂的发展及应用提供参考。

烯醛缩合Prins反应催化剂技术专利分析

为掌握烯醛缩合Prins反应催化技术的发展现状,厘清相关专利技术的发展脉络、研发热点,进一步促进精细化工中间体制备绿色清洁工艺的开发。采用IncoPat专利检索与分析平台,在全球范围检索与分析了烯醛缩合Prins中间体合成反应技术相关专利的申请趋势、生命周期、申请布局、申请人情况及专利技术分支;在此基础上,对该反应用催化剂专利进行分析,归纳了该反应的催化剂类别,展示了催化剂技术演进路线,同时对该反应用催化剂技术专利的重点申请人进行了分析。分析结果表明;全球烯醛缩合PRINS反应技术在近五年出现高峰期;专利申请主要来源于中国、日本、美国和英国;该反应专利的技术分支主要包括合成化工中间体、药物中间体和香料;该反应用催化剂主要包括液体酸催化剂、固体酸催化剂、固体碱催化剂等;该反应催化剂技术专利的主要申请人中,国内的中科院和中石化上海石化研究院具有较强的技术实力。通过分析,为我国相关技术企业提供信息支持,为国内相关技术领域制定专利战略提供参考。

外源单宁对‘赤霞珠’葡萄酒花色苷和缩合单宁特性的影响

为探明添加外源单宁对葡萄酒品质的影响,以酿酒葡萄‘赤霞珠’为材料,通过在不同发酵时段添加Tannin VR Supra(TS)和Tannin VR Color(TC)两种单宁产品,检测葡萄醪及葡萄酒中花色苷和缩合单宁的组分及含量。结果表明,添加TS对葡萄醪花色苷的影响不显著,但显著提高了缩合单宁的含量、平均聚合度和分子量,降低了末端亚基儿茶素的含量。添加TS+TC显著提高了苹果酸-乳酸发酵结束后葡萄酒中甲基花青素-3-O-葡萄糖苷,甲基花青素-3-O-(6-O-乙酰)-葡萄糖苷和甲基花青素-3-O-(6-O-反式对香豆酰)-葡萄糖苷的含量,但降低了花青素-3-O-葡萄糖苷的含量;随着陈酿时间的延长,添加外源单宁对花色苷的影响逐渐减小。添加TS显著提高了陈酿过程中葡萄酒的缩合单宁含量,而添加TS+TC降低了缩合单宁含量;添加两种外源单宁对葡萄酒缩合单宁聚合度和分子量无显著影响。综上所述,添加TS可增强葡萄酒缩合单宁特性,TS+TC可提高葡萄酒颜色稳定性但降低了缩合单宁含量。

缩合单宁-PEI改性大豆蛋白胶黏剂制备及性能研究

以脱脂豆粕为原料,以环氧类树脂为交联剂,并用聚乙烯亚胺(PEI)改性缩合单宁为增强剂制备大豆蛋白基木材胶黏剂,探究缩合单宁与PEI添加比例对胶合板胶合强度的影响,并对改性后大豆蛋白胶黏剂的微观形貌、热稳定性等进行表征和分析,探讨缩合单宁改性大豆蛋白胶黏剂的增强机理。结果表明:当胶黏剂体系中缩合单宁与PEI的质量比为2∶1时,胶合板的耐水胶合强度为1.06 MPa,与未改性的相比提高了360.8%,满足GB/T 9846—2015Ⅱ类板指标要求。该胶黏剂原料为可再生资源,且具有良好的耐水性,具有工业应用的潜力。

双功能氧化石墨烯制备Pickering乳液用于Knoevenagel缩合

利用乙二胺(ED)对胺功能化氧化石墨烯(GO-NH_(2))表面改性得到GO-NH_(2)-ED,制备了系列Pickering乳液体系用于催化苯甲醛与丙二腈的Knoevenagel缩合反应,利用FTIR、TG、元素分析、Raman光谱等方法分析了GO-NH_(2)-ED的结构,研究了系列Pickering乳液的形貌、粒径分布及催化性能。实验结果表明,GO-NH_(2)-ED具有亲油亲水双功能,能形成尺寸小、密度大、分布窄的Pickering乳液,还能促进乳液对有机底物的吸附,乳液对Knoevenagel缩合反应的催化活性主要取决于催化体系表面的活性位点和乳液稳定性。其中,GO-NH_(2)(2)-ED(1)制备的Pickering乳液,在40℃下对苯甲醛与丙二睛Knoevenagel缩合反应的催化性能最优,苯甲醛转化率达到91%。GO-NH_(2)-ED制备的系列Pickering乳液具有良好的普适性,对芳香醛的催化活性较高,且循环使用5次后活性变化不大。

‘赤霞珠’种子成熟过程中缩合单宁的变化及其与颜色参数的相关性

以不同发育时期‘赤霞珠’葡萄种子为试材,探究种子成熟过程中可溶性和非可溶性缩合单宁及其结构单元含量的变化规律,结合种子表面颜色参数的变化,建立缩合单宁与种子表皮颜色参数之间的关系,为种子成熟度判断提供依据。结果表明,随着葡萄果实成熟,种子中可溶性缩合单宁呈现先增后降的变化趋势,其峰值出现在转色启动后1周左右,而非可溶性缩合单宁含量呈不断增加趋势。表儿茶素是种子缩合单宁的主要延伸单元,而表儿茶素没食子酸酯是主要的末端单元,它们的含量随种子成熟而呈现增加的态势;可溶性缩合单宁的平均聚合度在6.50~10.71,而非可溶性缩合单宁平均聚合度介于10.84~45.78,种子非可溶性缩合单宁含量变化与颜色指数a^(*)值呈显著正相关,而与L^(*)和b^(*)值呈显著负相关。

缩合单宁对肉羊生长性能、屠宰性能、肉品质及抗氧化能力的影响

研究旨在探究缩合单宁对肉羊生长性能、屠宰性能、肉品质及抗氧化能力的影响。选取27只杜寒杂交(杜泊羊×小尾寒羊)母羊,随机分成3组,每组9个重复,每个重复1只羊。对照组羊饲喂基础饲粮,低剂量组和高剂量组分别在基础饲粮中添加39.47、78.94 g/kg的缩合单宁。试验期60 d。结果显示,低剂量组肉羊末重、平均日增重、平均日采食量均显著高于对照组(P<0.05),料重比显著低于对照组(P<0.05);高剂量组肉羊平均日采食量显著高于对照组(P<0.05)。低剂量组肉羊GR值、胴体重显著高于对照组(P<0.05)。低剂量组和高剂量组羊肉pH_(24 h)值、内聚性、咀嚼性显著高于对照组(P<0.05)。低剂量组羊肉滴水损失率显著低于对照组(P<0.05),蒸煮损失显著高于对照组(P<0.05)。低剂量组肉羊血清总氧化能力(T-AOC)及超氧化物歧化酶(SOD)、过氧化氢酶(CAT)、谷胱甘肽过氧化物酶(GSH-Px)活性均显著高于对照组(P<0.05),丙二醛(MDA)含量显著低于对照组(P<0.05)。高剂量组肉羊血清CAT活性显著高于对照组(P<0.05)。研究表明,饲粮中添加39.47 g/kg缩合单宁可提高肉羊生长性能及抗氧化能力,改善屠宰性能及肉品质。

红茎与绿茎紫花苜蓿色素及缩合单宁含量的比较分析

【目的】探究红茎紫花苜蓿的色素成分和呈色机理。【方法】以红茎和绿茎紫花苜蓿为材料,采用化学显色法和紫外分光光度计法测定茎和叶中的色素种类以及叶绿素、类胡萝卜素、花青素苷和缩合单宁的含量。【结果】红茎紫花苜蓿茎中主要含花青素苷和类黄酮,绿茎紫花苜蓿茎中不含花青素苷;红茎和绿茎紫花苜蓿叶中的叶绿素a、叶绿素b、总叶绿素和类胡萝卜素含量均显著高于茎中的含量(P<0.05),但不同颜色茎间、叶间的差异不显著(P>0.05);红茎紫花苜蓿茎中的花青素苷和缩合单宁含量及花青素苷与总叶绿素比值均显著高于绿茎紫花苜蓿茎中的对应指标(P<0.05)。【结论】花青素苷和缩合单宁含量增加是紫花苜蓿茎秆呈现红色的主要原因。

壳聚糖固载碱性离子液体催化Knoevenagel缩合反应

通过壳聚糖与1-乙烯基-3-丁基氯化咪唑([VBIm]Cl)的自由基加成反应以及随后与KOH溶液的阴离子交换反应,制备了壳聚糖固载碱性离子液体催化剂(CS-NH-[EBIm]OH)。考察了该催化剂在苯甲醛与丙二腈的Knoevenagel缩合反应中的催化性能。结果表明:CS-NH-[EBIm]OH是催化Knoevenagel反应的高效多相催化剂,所得缩合产物(苯亚甲基丙二腈)的收率和选择性分别高达99.1%和100%。每次使用后的催化剂经简单处理后可以再循环使用4次而产物产率无明显下降。此外还发现CS-NH-[EBIm]OH对各种醛和丙二腈的Knoevenagel缩合反应表现出较高的催化活性。

丁酮和甲醛羟醛缩合与催化加氢制备甲基异丙基酮的研究

以Al_(2)O_(3)为载体,采用等体积浸渍法制备了Ni/Al_(2)O_(3),利用XRD、N_(2)物理吸附、H_(2)-TPR和NH3-TPD对Ni/Al_(2)O_(3)进行表征,并考察了其催化丁酮和甲醛羟醛缩合(aldol)反应产物脱水加氢制备甲基异丙基酮(MIPK)的反应性能。结果表明,在醛酮摩尔比为1.1、反应温度为50℃和反应时间为4 h的条件下,5%三乙胺催化丁酮和甲醛交叉aldol反应的转化率为61.5%,目标产物选择性超过90%;以此反应液为原料,Ni/Al_(2)O_(3)在240℃、0.1 MPa H_(2)和0.5 h-1空速条件下能够实现80%的MIPK选择性和50%的MIPK收率。此外,Ni/Al_(2)O_(3)催化剂具有较高的结构稳定性,在脱水加氢反应中未出现明显的Ni粒子聚集。丁酮和甲醛羟醛缩合和催化加氢串联反应制备MIPK遵循平行-序列的反应路径,且产物选择性主要取决于丁酮和甲醛的定向aldol反应。

基于醚氧桥联四羧酸配体构筑的三个钴(Ⅱ)、铜(Ⅱ)和镉(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构和在Knoevenagel缩合反应中的催化性质

采用水热方法,选用醚氧桥联四羧酸配体H_(4)dia与菲咯啉(phen)、2,2′-联吡啶(bipy)或双(4-吡啶基)胺(bpa)分别与CoCl_(2)·6H_(2)O、CuCl_(2)·2H_(2)O和CdCl_(2)·4H_(2)O在160℃下反应,得到了一个一维链结构[Co2(μ4-dia)(phen)2(H_(2)O)2]n(1)和2个三维网络结构的配位聚合物[Cu2(μ6-dia)(bipy)2]n(2)和{[Cd2(μ5-dia)(μ-bpa)2(H_(2)O)]·H_(2)O}n(3),并对其结构和催化性质进行了研究。研究表明,在50℃下配合物2在Knoevenagel缩合反应中显示出很好的催化活性。