ZrOCl2催化琼脂糖制备5-羟甲基糠醛和乙酰丙酸

以琼脂糖为原料,分别采用CuCl2、NiCl2、MnCl2、MgCl2、FeCl3、AlCl3、ZrOCl2、SnCl4为催化剂催化转化制备5-羟甲基糠醛(5-HMF)和乙酰丙酸(LA),筛选适用于琼脂糖转化的优选催化剂,并对制备条件如溶剂含水量、催化剂用量、反应温度以及反应时间等影响因素进行了考察。研究结果表明:以50 mg琼脂糖为原料,ZrOCl2为催化剂,二甲基亚砜(DMSO)为反应溶剂,在1 mL DMSO/H2 O(体积比为8∶2)混合溶剂中,ZrOCl2用量为琼脂糖中单糖物质的量的10%,140℃下反应60 min,5-羟甲基糠醛(5-HMF)的得率为26.9%,乙酰丙酸(LA)的得率为24.7%。对制备机理分析表明:反应过程中琼脂糖首先水解为醛型单糖,然后在催化剂作用下醛型单糖异构化再脱水转化为5-HMF,部分5-HMF在酸的作用下进一步转化为LA。

EESI-MS监测ZrOCl2·8H2O催化的Paal-Knorr反应

用电喷雾萃取电离质谱(EESI-MS)离线监测甲醇中,ZrOCl_2·8H_2O催化的苯胺和2,5-己二酮的PaalKnorr反应,检测到中间体m/z 204和m/z 208,产物m/z 172和产物二聚体m/z 343的准分子离子信号,并对其进行了结构分析。

ZrOCl2·8H2O催化下醇、酚、胺和硫醇在溶剂和无溶剂条件下的乙酰化反应

在催化量ZrOCl2·8H2O作用下，β-萘酚和2当量乙酰氯于二氯甲烷中室温反应可得到乙酰化产物，收率97％。另用醇、苯酚、胺或硫醇也可顺利得到乙酰化产物，41例收率86％-98％。各底物在无溶剂条件下也可进行反应，且时间短、收率高。催化剂可回收套用。

A Simplified Green Chemistry Approach to the Synthesis of Carbon-Carbon Double Bonds Via Knoevenagel Condensation Catalyzed with ZrOCl2.8H2O

A green and simplified room-temperature procedure was reported for the synthesis of carbon-carbon double bonds by Knoevenagel condensation of various aldehydes with malononitrile and ethyl cyanoacetate in the presence of catalytic amount of ZrOCl2·8H2O in aqueous media.

杜仲叶中总黄酮检测方法的改进研究

黄酮是杜仲叶中的一种活性成分,NaNO2-A(lNO3)3法作为总黄酮检测中普遍使用的方法从20世纪90年代沿用至今,但由于绿原酸的干扰,使得采用该法检测富含绿原酸原料中的总黄酮含量,检测结果往往偏高或不真实。本文考察了采用NaNO2-A(lNO3)3法绿原酸对总黄酮的检测结果的干扰,并找到适用于富含绿原酸的原料中总黄酮化合物的检测方法。通过比较和分析确定以ZrOCl2作为显色剂采用分光光度法对杜仲叶中总黄酮含量进行检测,确定了优化检测条件:2%ZrOCl2甲醇溶液2 mL,醋酸-醋酸钠缓冲液添加量1 mL,放置时间70 min,在440 nm波长处检测。在1.25μg/mL^20μg/mL范围内,芦丁浓度与吸光度呈良好线性关系,回归方程为y=0.033 6x+0.001 9,相关系数R2=0.999 4,精密度实验RSD值为1.587%,样品平均加标回收率为101.63%。

Al-ZrOCl_2反应体系制备ZrAl_(3(p))+Al_2O_(3(p))/Al复合材料

从Al ZrOCl2 体系利用熔体直接反应法制备了原位ZrAl3 和Al2 O3 颗粒增强铝基复合材料。Al Zr O体系中原位形成的ZrAl3 具有四方结构 ,其最大尺寸为 4μm ,纵横长度比小于 2 .0。此外 ,还有一定数量的亚微米级Al2 O3 颗粒生成 ,其晶体为六方结构 ,纵横长度比大于 2 .0。ZrAl3(p) ,Al2 O3(p) /Al复合材料凝固组织中 ,随ZrOCl2加入量的增加 ,生成的颗粒尺寸更小 ,分布更均匀。拉伸试验表明 :Al ZrOCl2 体系制备的复合材料具有高的强度和塑性 ,断口组织中存在大量韧窝 ,韧窝中镶嵌着细小颗粒 ,属韧性断裂。

静电纺丝法制备ZrOCl_2/PVA复合纳米纤维

用静电纺丝法制备了ZrOCl2/PVA(氯氧化锆/聚乙烯醇)复合纳米纤维,并研究了静电纺丝的一些参数如:喷头直径、直流交压对复合纳米纤维的影响。实验发现:随着喷头孔径的增大,得到的复合纳米纤维的直径和直径分布范围分别变大;随着电压的增加,复合纳米纤维的珠串结构减少,甚至消失。另外,用水槽收集法收集的复合纳米纤维在液体上靠相互间的作用力形成了柔软的网状结构。

ZrOCl_2比色法测定藤黄中总藤黄酸的含量

目的:测定藤黄中总藤黄酸含量。方法:根据藤黄酸类化合物分子结构中含有6位羟基、8位羰基,可与锆离子进行络合反应,使分子的吸收峰向长波长移动(从360nm移至390nm)的特点,采用ZrOCl_2比色法测定总藤黄酸含量。结果:方法考察结果完全达到物质含量测定的有关要求。结论:该方法简便易行,专属性较强,可作为药材及中间体质量控制及研究的方法之一。

高激光损伤阈值溶胶-凝胶ZrO_2薄膜

采用醇热法水解氧氯化锆(ZrOCl2.8H2O)制备ZrO2溶胶,提拉法涂膜。采用粘度、粒度分布、折射率、IR、DSC、AFM等测试手段对溶胶和薄膜性能进行表征。结果表明,ZrO2溶胶颗粒的平均粒径为18.9nm,薄膜经300℃热处理后折射率可高达1.95,膜层表面均匀平整,表面平均粗糙度仅为0.561nm,膜层的激光损伤阈值为14J/cm(21064nm,1ns)。

ZrOCl_2掺杂对磷硅酸盐凝胶质子导电性能的影响

采用溶胶-凝胶技术研究了ZrOCl2·8H2O掺杂对磷硅酸盐凝胶质子导电性能的影响.结果表明,掺杂ZrOCl2.8H2O能提高磷硅酸盐凝胶的质子电导率,并且掺杂质量分数为0.97%时质子电导率达到最大值(σ130=2.38 S/m).掺杂样品在相对湿度为40%条件下放置30 d后,未发生H3PO4渗出现象,其质子传导性能基本不变.核磁共振谱结果表明,掺杂ZrOCl2减少了磷硅酸盐凝胶结构中自由磷酸的形成,提高了[PO4]与[SiO4]四面体之间的化学结合力.

Al-ZrOCl_2体系原位生成Al_3Zr的孪晶生长

借助于ＸＲＤ和ＴＥＭ研究了Ａｌ－ＺｒＯＣｌ２体系熔体反应生成的原位复合材料，结果表明： 内生增强体为 Ａ１３Ｚｒ和 Ａ１２Ｏ３颗粒，Ａ１３Ｚｒ晶体形貌主要以多面体和长方体形状为主，其平均尺寸约 为１·２６μｍ，最大尺寸为４μｍ；纵横比在１．５～２．０之间．这两种形状的晶体表面均存在生长小面（ｆａｃｅｔ）， 首次发现 Ａｌ_３Ｚｒ晶体以孪晶方式生长，孪晶面为（１，１，４），孪生方向为［２，２，ｌ］．对Ａｌ_３Ｚｒ晶体的结构 分析发现，该晶体存在四个密排面，它们分别是（１，１，４），（１，１，４）；（１，１，４）和（１，１，４）．

ZrOCl_2-Al体系熔体反应生成Al_3Zr_((p)),Al_2O_(3(p))/Al复合材料的反应机制

利用X射线衍射仪 (XRD)和扫描电子显微镜 (SEM ) ,对ZrOCl2 Al体系熔体反应生成的复合材料组织进行了分析 ,结果表明 :ZrOCl2 Al体系反应生成相为Al3 Zr和α Al2 O3 ,颗粒尺寸为 0 .2～ 5 μm ,形状以多面体为主 ;随反应起始温度升高 ,生成的颗粒体积分数增大 ,熔体温度也升高 ,但当熔体温度高于 12 0 0℃时 ,Al3 Zr出现聚集、长大。提出了ZrOCl2 Al体系的反应是气液反应和固液反应的复合过程 ,建立了ZrOCl2 /Al反应中的控制环节ZrO2 /Al反应的动力学模型及化学反应速率的关系式。

低温陈化法制备纳米氧化锆及其机理研究

以ZrOCl2·8H2O和CO(NH2)2为原料,采用低温陈化法制得了纳米ZrO2,考察了不同反应条件,如反应物原始浓度、反应时间、不同反应物配比、表面活性剂等对产物粒径的影响,采用透射电镜、X射线衍射仪、粒度分布仪、红外光谱仪、差热分析仪对产品进行了表征,并得出结论:低温陈化法可以制得纳米级的ZrO2粒子,而且粒子分散性、均匀性较好,并对其机理进行了探讨。

ZrOCl_2·8H_2O/USY催化月桂酸与月桂醇的酯化反应

采用浸渍法制备了负载型ZrOCl2.8H2O/USY催化剂,并用XRD、SEM等对其进行了表征。以ZrOCl2.8H2O/USY为催化剂,考察了其对月桂酸与月桂醇酯化反应的催化性能。以月桂酸的转化率为考察指标,讨论了催化剂活性以及各种因素如催化剂用量、反应溶剂、反应时间对该酯化反应月桂酸的转化率的影响。实验结果表明,n(月桂酸)∶n(月桂醇)=1∶1,30%(质量分数)ZrOCl2.8H2O/USY为催化剂,反应溶剂为氯代苯,当催化剂用量为反应物总质量的5.0%,溶剂回流条件下反应16 h,月桂酸的转化率达95.2%。

磁化学合成(Al_2O_3+Al_3Zr)_p/Al复合材料的微观组织与力学性能

以氧氯化锆(ZrOCl2·8H2O)为反应物,采用熔体反应法,并在反应过程中施加脉冲涡流磁场,磁化学合成了(Al2O3+Al3Zr)p/Al复合材料。扫描电镜(SEM)与X射线衍射(XRD)分析表明:生成的颗粒为α-Al2O3和Al3Zr,颗粒细小,形状一致,且弥散分布于铝基体中;在相同反应条件下,与常规原位反应相比,磁场下反应更快、更完全,缩短了反应时间,并从反应动力学角度进行了分析。复合材料的力学性能研究表明,其屈服强度σs和抗拉强度σb均随颗粒体积分数的增加而升高,延伸率δ先升后降。(Al2O3+Al3Zr)p/Al复合材料的拉伸断口形貌表明,其断裂属塑性断裂。

ZrOCl_2掺杂的磷硅酸盐凝胶的机械化学合成

纯磷硅酸盐干凝胶在潮湿环境下存放会使磷酸从中析出,导致其质子电导率显著下降。为此,人们通常采用化学改性处理的方式以解决其化学耐久性差的问题。利用ZrOCl2.8H2O通过溶胶凝胶法对磷硅酸盐进行掺杂,我们发现掺杂量为0.97%时,所得凝胶的质子电导率最高。基于此,本文利用高能球磨技术研究了磷硅酸盐凝胶的ZrOCl2掺杂。研究结果表明:机械研磨能够提高原料混合物的质子电导率,当研磨时间为10 h时,所得材料的质子电导率最大,σ130=2.4 S·m-1。这一数值与利用溶胶-凝胶法制备的同样化学成分的样品相同。但前者的质子传导激活能高于后者,造成这一差别的主要原因是两者内部的组织结构存在一定差别。31P NMR(Nuclear Magnetic Resonance核磁共振)谱测试结果表明:机械研磨处理的样品(尤其MM10 h)化学耐久性较好。

ZrOCl_2-H_2SO_4/γ-Al_2O_3催化剂的制备及对1-丁烯齐聚反应的催化性能

以γ-Al_2O_3为载体,负载Zr OCl_2和H_2SO_4制备Zr OCl_2-H_2SO_4/γ-Al_2O_3催化剂,并用于1-丁烯齐聚反应。采用气相色谱在线分析,确定产物组成,考察制备条件对催化剂催化活性的影响,通过1-丁烯转化率和主产物选择性确定适宜的反应条件。结果表明,在Zr OCl_2和H_2SO_4负载质量分数为4.5%和焙烧温度500℃条件下制备的催化剂,在反应温度140℃、1-丁烯液时空速2 h-1和N2分压1.4 MPa条件下,表现出较好的催化活性,1-丁烯转化率96.77%,产物以二聚体(C8)为主,选择性85.99%。该催化剂失活后容易再生,且催化活性良好,1-丁烯转化率92.73%,C8选择性86.73%。

碱石灰法从铌钽矿富锆尾矿制备氧氯化锆

铌钽矿的富锆尾矿与碱石灰在一定温度下熔融 ,熔融物经过一系列化学处理后得无色针状晶体 ,对产品的结构和组成进行了分析测试 ,确定为 Zr OCl2 · 8H2 O。

制备条件对纳米二氧化锆粉体的影响分析

以ZrOCl2·8H2O和不同沉淀剂为原料，采用沉淀法制备纳米二氧化锆。全面探讨了各种制备条件对产物的影响，得出最佳的制备条件。

分子筛负载ZrOCl_2催化剂对2-甲基吲哚与环己烯酮-2 Michael加成的催化性能

采用浸渍法制备了ZrOCl2/分子筛催化剂,并对其进行XRD、SEM、BET等表征。在无溶剂条件下,考察了其催化2-甲基吲哚与环己烯酮-2的Michael加成反应合成药物中间体3-(2-甲基-1H-吲哚-3-基)环己酮的催化性能。结果表明,分子筛比表面积对催化剂活性影响较大,而分子筛酸性的协同催化效应并不明显,ZrOCl2/H-BEA、ZrOCl2/H-ZSM-5、ZrOCl2/H-MCM-41和ZrOCl2/H-USY 4种催化剂中ZrOCl2/H-MCM-41表现出较高的催化活性。以30%ZrOCl2/H-MCM-41为催化剂,在环己烯酮-2与2-甲基吲哚的摩尔比1.1、催化剂用量7.5%、反应温度80℃、反应时间60min的条件下,3-(2-甲基-1H-吲哚-3-基)环己酮的产率达到97.5%。