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负载型Cu/Al_(2)O_(3)和Cu/ZnO催化剂上CO_(2)加氢的原位FTIR及准原位XPS/HS-LEIS研究 被引量:7
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作者 胡俊 李洋洋 +2 位作者 郑燕萍 陈明树 万惠霖 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 2021年第3期367-375,共9页
铜基催化剂是工业合成甲醇中常用的催化剂,其主要包含Cu,ZnO,Al_(2)O_(3)三种组分,研究各组分在催化合成甲醇过程中的本质作用及其相互间的协同作用不仅是一个催化基础科学问题,同时对于设计和合成新型高性能的铜基催化剂也有重要指导作... 铜基催化剂是工业合成甲醇中常用的催化剂,其主要包含Cu,ZnO,Al_(2)O_(3)三种组分,研究各组分在催化合成甲醇过程中的本质作用及其相互间的协同作用不仅是一个催化基础科学问题,同时对于设计和合成新型高性能的铜基催化剂也有重要指导作用.以往的研究主要针对Cu和ZnO二元组分,关于Al_(2)O_(3)的作用很少有报道,主要观点认为Al_(2)O_(3)起结构助剂的作用.在Cu/Al_(2)O_(3)/ZnO(0001)-Zn模型催化体系的研究中,我们发现Al_(2)O_(3)具有稳定Cu^(+)的能力.为了更接近于实际催化体系,并进一步探索铜基催化剂中载体Al_(2)O_(3)及ZnO的作用,我们制备了负载型的5 wt%Cu/Al_(2)O_(3)及5 wt%Cu/ZnO催化剂,并通过原位傅里叶变换红外光谱(in situ FTIR)、准原位X射线光电子能谱(ex situ XPS)及高灵敏度低能离子散射谱(HS-LEIS),着重考察H_(2)还原及CO_(2)加氢过程中表面吸附物种的转变及催化剂表面结构变化,更深一步理解Cu,ZnO,Al_(2)O_(3)三组分在催化CO_(2)加氢过程中所起的作用及相互间的协同作用.通过XRD,BET和TEM表征,发现采用浸渍负载法制备的、经过焙烧后的5 wt%Cu/Al_(2)O_(3)及5 wt%Cu/ZnO催化剂的结构和形貌有明显差别,Al_(2)O_(3)载体具有较大的比表面积,CuO在其表面分散性较好,而ZnO的比表面积很小、CuO颗粒也相对较大.Ex situ XPS及HS-LEIS显示,经过H2还原后,Cu在Al_(2)O_(3)表面的颗粒粒径略有增大,表面仍有较大比例的Cu^(+)物种.以CO为探针分子的FTIR光谱也表明,H2还原后5 wt%Cu/Al_(2)O_(3)存在一定量的Cu^(+),而5 wt%Cu/ZnO催化剂还原后形成Cu纳米粒子表面被ZnOx包覆,ex situ XPS及HS-LEIS的深度剖析也证实了上述结果.CO_(2)加氢过程中,5 wt%Cu/Al_(2)O_(3)表面能够形成大量碳酸氢盐及碳酸盐物种并在升温过程中逐渐转变为甲酸盐,表面仍有一定量的Cu^(+);5 wt%Cu/ZnO表面形成的碳酸盐及碳酸氢盐物种含量相对较少,但Cu-ZnOx的协同作用形成活化H2的高活性表面,在室温下就可以生成甲酸盐物种,在随后的升温过程中甲酸盐逐渐转变为甲氧基.通过对比负载型Cu/Al_(2)O_(3)及Cu/ZnO催化剂的研究,得以更加深入地理解铜基催化剂中载体在CO_(2)加氢制甲醇过程中所起的作用:Al_(2)O_(3)能较好分散Cu,且能够稳定Cu^(+);相对于ZnO,Al_(2)O_(3)具有较强的吸附CO_(2)能力,能够在表面形成大量的碳酸氢盐物种及碳酸氢盐物种,与表面Cu作用在升温过程中能够生成大量的甲酸盐物种;对于5 wt%Cu/ZnO在H2还原和CO_(2)加氢过程中Cu表面被ZnOx包覆,其高度缺陷的表面结构能在室温下解离H2.这些结果表明,实际CuZnAlO催化剂上CO_(2)加氢制备甲醇的活性位点可能包含Cu^(+),Cu0及相邻的具有高度缺陷结构的ZnOx包覆层. 展开更多
关键词 铜基催化剂 原位FTIR 准原位XPS/HS-LEIS CO_(2)加氢 znox覆盖层
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非化学计量氧化锌催化剂的设计与制备 被引量:1
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作者 石建华 卢昌勇 商希礼 《山东化工》 CAS 2016年第16期13-14,共2页
随着环境污染的日益严重,如何有效的处理环境污染已成为当今的热门话题。半导体光催化氧化技术由于在处理环境污染方面的突出优势,已受到全世界的广泛关注。然而多数半导体金属氧化物具有禁带宽度较大,对可见光的吸收利用率低的问题。... 随着环境污染的日益严重,如何有效的处理环境污染已成为当今的热门话题。半导体光催化氧化技术由于在处理环境污染方面的突出优势,已受到全世界的广泛关注。然而多数半导体金属氧化物具有禁带宽度较大,对可见光的吸收利用率低的问题。本文选用Na OH固体和Zn(NO3)2·6H2O固体为原料,采用氧氛在不同温度下煅烧制得Zn Ox。通过测试性能实验结果表明非化学计量氧化锌的光催化活性高于普通Zn O2。 展开更多
关键词 非化学计量 氧空穴 znox
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纳米结构锌及锌氧化物薄膜对甲基橙的降解作用研究
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作者 吴炳俊 郝常山 +1 位作者 谢斌 李明 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 2010年第5期615-620,622,共7页
采用磁控溅射方法制得了纳米金属锌薄膜,结合后续的空气退火处理制备了纳米锌氧化物薄膜.金属锌薄膜对甲基橙的还原降解以及锌氧化物薄膜对甲基橙的光催化降解过程都可以用‘级反应动力学方程来描述.甲基橙溶液在金属锌膜的还原降解... 采用磁控溅射方法制得了纳米金属锌薄膜,结合后续的空气退火处理制备了纳米锌氧化物薄膜.金属锌薄膜对甲基橙的还原降解以及锌氧化物薄膜对甲基橙的光催化降解过程都可以用‘级反应动力学方程来描述.甲基橙溶液在金属锌膜的还原降解下具有最快的褪色速率,但矿化不完全:在紫外光波段出现的额外吸收峰表明生成了芳香族中间产物.完全氧化的氧化锌薄膜对甲基橙的光催化降解速率仅为金属锌膜还原降解速率的1/4左右,没有出现芳香族中间产物.另外实验发现部分氧化的锌氧化物薄膜对甲基橙的光催化降解速率明显高于完仓氧化的氧化锌薄膜,光催化活性的提高可能由于部分氧化薄膜中同时存在的金属锌及氧化锌相之间的协同效应。 展开更多
关键词 甲基橙 锌氧化物 氧化锌 还原降解 光催化
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The electrical transport behavior of Zn-treated Zn_(1-x)Mn_xO bulks
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作者 彭先德 朱涛 +2 位作者 王芳卫 黄万国 成昭华 《Chinese Physics B》 SCIE EI CAS CSCD 2009年第6期2576-2581,共6页
Zn1-xMnxO bulks have been prepared by the solid state reaction method. Zn vapor treatment has been carried out to adjust the carrier concentration. For the Zn treated Zn1-xMnxO bulks, analysis of the temperature depen... Zn1-xMnxO bulks have been prepared by the solid state reaction method. Zn vapor treatment has been carried out to adjust the carrier concentration. For the Zn treated Zn1-xMnxO bulks, analysis of the temperature dependence of resistance and the field dependence of magnetoresistance demonstrates that the bound magnetic polarons (BMPs) play an important role in the electrical transport behavior. The hopping of BMPs dominates the electrical conduction behavior when temperature is below 170 K. At low temperature, paramagnetic Zn1-xMnxO bulks show a large magnetoresistance effect, which indicates that the large magnetoresistance effect in transition-metal doped ZnO dilute magnetic semiconductors is independent of their magnetic states. 展开更多
关键词 Mn doped znox x-ray resistance MAGNETORESISTANCE
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Zn物种对CO_(2)氧化乙烷脱氢制乙烯反应的影响研究
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作者 钟智勇 陈铭 +3 位作者 金雨昕 曾煜 叶代启 陈礼敏 《环境科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2024年第5期414-422,共9页
CO_(2)氧化乙烷脱氢制乙烯是一种具有前景的乙烯生产方式,可以使国家在满足内需的情况下增大国际乙烯市场的竞争力.Zn基催化剂在低碳烷烃脱氢制烯烃上具有很高的催化活性,但其应用的关键在于遏制高温反应时Zn元素的流失和提高乙烯选择性... CO_(2)氧化乙烷脱氢制乙烯是一种具有前景的乙烯生产方式,可以使国家在满足内需的情况下增大国际乙烯市场的竞争力.Zn基催化剂在低碳烷烃脱氢制烯烃上具有很高的催化活性,但其应用的关键在于遏制高温反应时Zn元素的流失和提高乙烯选择性.本研究以ZrO_(2)为载体负载Zn,通过XRD、Raman、TEM、UV-vis、XPS、H2-TPR等表征手段结合性能评价说明了由共沉淀法制备的1%ZnZrO_(x)(C)催化剂,可以将Zn元素锚定到ZrO_(2)上,与ZrO_(2)相比,锚定到ZrO_(2)中的Zn元素减少了副反应的发生,提高乙烯选择性的同时,还可以维持催化剂的催化活性.相对于1%ZnZrO_(x)(C)催化剂,由ZnO_(x)和ZrO_(2)直接物理混合而成的1%ZnZrO_(x)(P)催化剂催化活性的提升来自于大量存在于ZrO_(2)表面的聚集态ZnO_(x)物种.相对于锚定到ZrO_(2)上的Zn物种,大量存在于ZrO_(2)表面的ZnO_(x)物种虽然具有极高的活性,但它也导致了严重的乙烷氢解、干重整、积碳和逆水煤气等副反应,并且副反应随反应温度的升高而加剧.因此,在CO_(2)氧化乙烷脱氢制乙烯反应中应尽量避免位于ZrO_(2)载体表面形成聚集态的ZnO_(x)物种. 展开更多
关键词 CO_(2) 乙烷氧化脱氢 乙烯 ZnO_(x)物种
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