复杂多组元Cu-Cr-Zr-Ni-Si-Co-Zn合金时效析出动力学研究

Cu-Cr-Zr及Cu-Ni-Si合金均为性能优异的引线框架材料,但二者性能均存在局限性。Cu-Cr-Zr合金具有优异的导电性能,但其强度偏低;Cu-Ni-Si合金具有极高的强度,但其导电性能一般。如果结合二者的优点,并通过后续工艺对其组织进行调控,则是制备高强高导铜合金的一条新路径。实验通过真空感应熔炼的方法制备了复杂多组元Cu-0.746Cr-0.217Zr-0.605Ni-0.109Si-0.177Co-0.085Zn(质量分数)合金,对其进行了不同工艺条件的固溶处理,并研究了不同固溶工艺条件下,合金时效过程中电导率及硬度的演化规律。结果表明:合金经1010℃×1.5 h固溶处理后,时效过程在500℃×3 h时,可获得较优异的综合性能,此时合金的硬度为HV 142.83,电导率为60.00%IACS。此外,根据Avrami经验方程描述了合金的时效析出过程,发现不同固溶工艺的合金在时效过程中,析出速率均随时效温度的提高而提高。

壳聚糖-Zr(Ⅳ)配合物的制备及催化氧化降解的研究

对壳聚糖进行液态均相配合反应制得壳聚糖-Zr(Ⅳ)配合物,通过AMF,IR,XRD及XPS等检测证实了壳聚糖与锆离子之间配位键的存在,且显示壳聚糖在形成配位结构后存在有利于降解的优势构象。以H2O2对壳聚糖-Zr(Ⅳ)配合物及壳聚糖进行氧化降解,探讨相同条件下粘度的变化及降解产物的分子量分布。结果表明,壳聚糖-Zr(Ⅳ)配合物的降解速度明显高于壳聚糖,降解产物分子量分布较壳聚糖直接降解窄,进一步证明壳聚糖-Zr(Ⅳ)配合物中存在有利于降解的优势结构。

乙异羟肟酸与Zr(Ⅳ),UO_2^(2+)配合物稳定常数的测定

对乙异羟肟酸(AHA)与Zr(Ⅳ),UO22+的配位行为进行了初步研究,测定了AHA与Zr(Ⅳ),UO22+配合物的稳定常数。结果表明,在HCl O4体系中,AHA与Zr(Ⅳ),UO22+分别发生三、二级配位,其稳定常数分别为:β1(Zr(Ⅳ))=(6.7±0.1)×1013,β2(Zr(Ⅳ))=(1.8±0.1)×1025,β3(Zr(Ⅳ))=(3.8±0.3)×1035;β(UO2+)=(8.6±0.4)×107,β(UO2+)=(3.8±0.1)×1014。

Zr掺杂K2La2Ti3O10制备及光催化性能研究

以钛酸四丁酯、碳酸钾、硝酸镧、氧氯化锆为原料,采用聚合-络合法制备出了新型的Zr掺杂改性的纳米复合物K2La2Ti3-xZrxO10,通过X射线衍射(XRD)、紫外可见漫反射(DRS)、比表面(BET)以及光致发光(PL)测试对其晶体结构和光学性质进行了表征。以乙醇为电子给体,比较了Zr掺杂量对催化剂光解水活性的影响。结果表明,通过低浓度Zr的掺杂,载Pt后光催化活性得到了大大地提高。Zr掺杂量x=0.2时获得比表面为18.72m2/g的纳米颗粒具有最好的光催化活性,测得其5h内在乙醇溶液中的产氢量子效率为2.69%。

水溶液中电沉积Fe-Zr-B纳米合金

在酸性镀液中电沉积了Fe Zr B纳米合金。讨论了影响镀层组分的因素。用原子吸收光谱和分光光度法分析了镀层组分 ,线性扫描和循环伏安法研究了电极过程。实验结果表明 ,甘氨酸和二甲基甲酰胺 (DMF)抑制了铁的沉积 ,沉积机制可能是诱导共沉积。电镜扫描图像表明镀层粒子是纳米粒子 ,XRD分析表明镀层含有Fe

金属-EDTA螯合物法制备Pb(Zr,Ti)O_3超细粉的研究

以硝酸盐和EDTA(乙二胺四乙酸)为原料,用金属-EDTA螯合物热分解法制备均匀性好的Pb(Zr,Ti)O_3超细粉,经FT-IR光谱,热分析,X射线衍射分析和透射电镜等方法研究表明:硝酸根离子可加速金属-EDTA螯合物的热分解,仅在250C时便有Pb(Zr,Ti)O_3相生成,除PbO外不生成其它中间相,随着温度进一步升高,中间相PbO逐渐消失,经700C1h煅烧所得到的单一Pb(Zr,Ti)O_3相超细粉,平均粒径为34nm。

Ti-Zr催化剂对NaH/Al复合物可逆储氢特性的影响

采用机械球磨(NaH/Al+Ti)和(NaH/Al+Ti-Zr)复合物的方法加氢制备了NaAlH4配位氢化物,系统研究了Ti、Ti-Zr催化剂以及不同加氢条件对其可逆储氢行为的影响.结果表明,对于NaH/Al体系的吸放氢性能,共掺金属Ti粉/Zr粉的催化作用比单独掺金属Ti粉的催化作用要好.随着加氢温度从85℃上升到140℃,体系的吸氢容量先增后减,并在120℃时达到最大值;同时,发现共掺Ti-Zr催化剂的复合物具有最佳的储氢性能,在120和85℃时的吸氢量分别为4.61%和3.52%(w),比仅掺Ti催化剂的复合物分别高出0.40%和0.70%(w)的吸氢量.随着加氢压力的增大,(NaH/Al+Ti-Zr)复合物的吸氢性能随之提高.XRD和DSC分析结果表明,NaAlH4体系的放氢过程明显发生两步分解反应,共掺Ti-Zr催化剂的复合物储氢性能优于单独掺Ti催化剂的原因是,共掺催化剂能有效改善NaAlH4体系吸放氢反应的动力学性能,并降低体系的放氢温度.

Sc、Zr、Ti复合合金化对Al-5Mg合金组织和性能的影响

通过向合金中单独或联合添加微量的Sc、Z r、T i,研究了Sc、Z r、T i复合合金化对A l-5M g合金微观组织、再结晶抗力及力学性能的影响。研究结果表明:合金中单独添加0.2%Sc,使合金的再结晶抗力、硬度和强度明显增加而塑性明显下降,但对合金没有晶粒细化效果。Sc、Z r复合合金化明显改善了Sc对晶粒的细化能力和再结晶抗力,合金的强度和硬度也进一步增加,但对塑性的影响不大。添加0.036%T i进行Sc、Z r、T i复合合金化使合金具有最佳的晶粒细化效果和再结晶抗力,但对合金的力学性能影响不大。原因在于Sc、Z r、T i复合合金化降低了A l-A l3Sc共晶点,而且Z r、T i可以代替部分Sc形成A l3Sc1-xZ rx或A l3Sc1-xT ix复合粒子,有利于凝固过程中形成与α-A l具有良好晶格匹配性的一次A l3Sc1-xZ rx或A l3Sc1-xT ix复合粒子及挤压和退火过程中二次复合粒子的析出。这些大量的、弥散分布的、与基体共格的粒子可以有效地阻止位错的运动和亚晶界的迁移,从而产生良好的细晶强化、弥散强化和亚结构强化效果。

大别造山带宿松杂岩中石榴斜长角闪岩变质演化过程、原岩时限及其构造涵义

大别造山带是由扬子板块向华北板块俯冲碰撞而形成的,出露了世界上规模最大的、种类最齐全的各类超高压岩石,全面深刻地记录了大陆深俯冲过程。然而,对于该造山带“浅层”(地壳层次)俯冲折返过程的研究则较少涉及,这制约了对大别造山带形成全过程的整体理解。为此,本次研究以大别造山带最南缘经历绿帘-角闪岩变质的宿松杂岩为研究靶区,针对该杂岩别河地区的石榴斜长角闪岩展开了精细的岩相学、矿物化学、温压评价和年代学研究。研究表明,该岩石记录了三个变质阶段,其中第二阶段可进一步分为a和b两个亚阶段,具体的变质温压条件分别为:①阶段Ⅰ:T=562±12℃、P=1.03±0.05GPa;②阶段Ⅱ-a:T=663±8℃、P=1.09±0.04GPa;③阶段Ⅱ-b:T=508~584℃、P_(-设定)=0.5~0.7GPa;④阶段Ⅲ:T=396~472℃、P_(-设定)=0.1~0.3GPa。其中,①→②表现为近等压增温型式,反映了一个俯冲迟滞过程,暗示了“浅层”俯冲止于莫霍面附近,并受下伏岩石地幔热源供给导致其持续增温,而②→③→④则显示降温降压样式,表现为缓慢抬升的过程。显然,大别造山带“浅”地壳层次的俯冲属于“暖”俯冲类型,并表现为一个缓慢变质演化过程,明显不同于大别造山带“冷”俯冲类型的大陆深俯冲的快速演化过程。锆石U-Pb年代学研究显示,石榴斜长角闪岩的锆石均为具振荡环带结构,测定的37个谐和年龄范围数据范围为1470±80Ma~1258±101Ma,Th/U比值均大于0.4,加权平均年龄为1381±25Ma,该年龄应为其原岩结晶年龄,代表了哥伦比亚超大陆最终裂解时限。此外,侵入于石榴斜长角闪岩中的富石英花岗岩的加权平均年龄为129±5Ma,反映了中国东部中生代伸展事件。结合前人的年龄资料,可以推测1.38~1.30Ga为哥伦比亚超大陆向罗迪尼亚超大陆转换的时间节点。同时,可以明确宿松杂岩则是由不同时代、不同岩石类型构成的单元,是探究扬子板块自新太古代至中生代漫长复杂的演化过程最佳的场所变质单元。

UiO-66(Zr)@多孔陶瓷复合材料的制备及对络合态重金属EDTA-Cu(Ⅱ)的去除

本文采用多孔陶瓷作为基体制备了锆基金属有机骨架UiO-66@多孔陶瓷复合材料.通过扫描电子显微镜(SEM)、粉末X射线衍射(PXRD)、氮气吸附和傅里叶变换红外光谱(FTIR)等表征手段对比了氢氧化钠脱硅和乙二胺表面改性等基体活化方式对UiO-66(Zr)在多孔陶瓷表面负载情况的影响.结果表明,经过乙二胺表面改性的多孔陶瓷对UiO-66(Zr)的负载更均匀,负载效果更好.以EDTA-Cu(Ⅱ)为考察对象,研究了UiO-66(Zr)@乙二胺表面改性多孔陶瓷复合材料对络合态重金属的净化效能.结果表明,UiO-66(Zr)@多孔陶瓷复合材料在较宽的酸碱条件下(pH=3—9)对络合态重金属EDTA-Cu(Ⅱ)均表现出良好的吸附性能,饱和吸附量为1.17 mg·g-1,并可通过NaOH解吸再生,从而实现材料的重复利用.

Zr(BHT)_2高能钝感燃烧催化剂的合成及热分解行为

以二氯乙二肟、二甲基甲酰胺、叠氮化钠、盐酸羟胺和硝酸锆等为原料,采用络合沉淀法合成了高能钝感的Zr(BHT)_2燃烧催化剂;利用差示扫描量热法(DSC)和热重法(TG)研究了不同升温速率下Zr(BHT)_2的热分解性能;分别利用Ozawa法和Kissinger法计算其表观活化能(EO和EK)和指前因子(Ak),得到其热分解动力学参数、热分解机理函数、热爆炸温度和热力学性质;测试了其撞击感度和摩擦感度。结果表明,Ozawa法和Kissinger法计算得到Zr(BHT)_2的表观活化能分别为150.51和152.15kJ/mol,热分解过程符合Avrami-Erofeev方程;自加速分解温度和热爆炸临界温度分别为497.63和530.71K;热分解自由能(ΔG~≠)为122.04kJ/mol,活化焓(ΔH~≠)为147.88kJ/mol,活化熵(ΔS~≠)为50.27J/mol。感度测试结果表明,Zr(BHT)_2燃烧催化剂对撞击和摩擦均钝感,安全性较高。

L-吡咯烷功能化Zr(IV)金属有机骨架配合物的合成和催化不对称Aldol反应研究

设计合成了L-脯氨甲胺三联苯-4,4’-二甲酸配体(H2L)及其Zr(IV)-金属有机骨架配合物Zr6O4(OH)4(L)6(I),并研究了配合物I催化对硝基苯甲醛和环己酮的不对称羟醛缩合反应,催化反应具有适中的产率(60%)和较低的对映选择性(1.5%),催化产物的dr值为26∶74(anti/syn),以顺式异构体为主.

不同有机配体对锆-铝-钛多金属配合鞣液反应性的影响

在不同有机配体(柠檬酸、乳酸、邻苯二甲酸、甲酸和双醛淀粉)、pH以及熟化时间的条件下,用pH电位滴定法对锆-铝-钛多金属配合鞣液的稳定性进行了研究,然后进行配体两两配伍,用pH电位滴定法和紫外吸收光谱等对锆-铝-钛多金属配合鞣液的稳定性进行了表征,得到最佳配伍方案,最后通过鞣制工艺对锆-铝-钛多金属配合鞣液的反应性进行了表征。结果表明:当鞣液中各金属离子摩尔比为n(Ti4+)∶n(Al3+)∶n(Zr4+)=0.5∶4∶1,且n(金属离子)∶n(柠檬酸)∶n(乳酸)=1∶0.1∶0.1时,配合物在稳定性和反应性两方面的表现最好,鞣制革样的收缩温度可达92℃。

桥联8-氨基喹啉衍生物及其锆配合物的合成及结构

以8-氨基喹啉和8-氨基喹哪啶为原料,通过锂化再与二甲基二氯硅烷反应,分别得到对称的桥联配体Me2Si[NH（C9H6N）]2（1a）,Me2Si[NCH3（C9H5N）]2（1b）。1a和1b分别与2倍物质的量的正丁基锂反应,然后与ZrCl4作用得到2种配位模式不同的硅桥联取代8-氨基喹啉锆配合物Zr{Me2Si[N（C9H6N）]2}2（2）和Zr{Me2Si[NCH3（C9H5N）]2}Cl2（3）。化合物1~3通过1H NMR、13C NMR和元素分析进行表征,2和3通过X-射线单晶衍射确定其晶体结构。结果表明配合物2的中心Zr原子与8个N原子配位,属于变形十二面体结构,单晶属于三斜晶系;配合物3的中心Zr原子与4个N原子和2个Cl原子配位,属于变形八面体,单晶属于正交晶系。

以锆盐为交联剂的耐盐型聚乙烯醇高吸水树脂的合成

以锆盐为交联剂的耐盐型聚乙烯醇高吸水树脂的合成刘德荣，颜杰，刘习奎，刘兴勇（四川轻化工学院化学工程系自贡６４３０３３）关键词聚乙烯醇锆盐络合树脂，耐盐型聚乙烯醇吸水树脂，磷酸化聚乙烯醇本研究采用两种方法在聚乙烯醇中引人磷酸根．（ｌ）聚乙烯醇和磷酸反应...

蓝光锆(Ⅳ)配合物的合成及光致发光性能研究

合成了一系列蓝光锆(Ⅳ)配合物[Zr(NN)(DBM)3]Cl(DBM=二苯甲酰基甲烷,NN=1,10-邻菲罗啉1;2,9-二甲基-1,10-邻菲罗啉2;4,4’-二甲基-2,2’-联吡啶3;1-乙基-2-(1-萘基)-1H-咪唑-4,5-f-1,10-邻菲罗啉4),以波长为355 nm的紫外光激发,4个配合物的最大发射峰均位于445 nm左右,半峰宽只有36~45 nm。在相同的测试条件下,配合物1的蓝光发射强度最大,量子效率最高,其原因是结构刚性强,能够有效地减少非辐射跃迁造成的能量损失。而且,配合物1~3的热稳定性很好,分解温度均在200℃以上,可以用于制作有机发光器件,不会在器件的制作过程中发生分解。

锆-铝-钛多金属配合物溶液的制备

通过对锆、铝、钛和蒙囿剂的混合液浑浊pH值、D-λ曲线的研究,确定了具有具有较高浑浊pH值的锆-铝-钛多金属配合物溶液的配比摩尔比为n(Ti4+)∶n(Al3+)∶n(Zr4+)=0.5∶4∶1,n(金属离子)∶n(柠檬酸)=1∶0.2,熟化时间大于24 h。

锆-铝-钛鞣黄牛鞋面革的制备及性能表征(Ⅰ)——制备工艺

选用市场上购买的黄牛盐湿皮进行试验,通过修边、称重、水洗、预浸水、去肉、主浸水、脱毛、浸灰、脱灰、软化,得到黄牛软化裸皮。通过不浸酸鞣革工艺,运用锆-铝-钛配合鞣剂,对脱灰软化后的黄牛裸皮进行鞣制,得到黄牛鞋面革坯革,然后经过削匀、复鞣、中和、染色、加脂、填充、干燥、涂饰等工序,成功制得黄牛鞋面革。

锆-铝-钛鞣黄牛鞋面革的制备及性能表征(Ⅱ)——物理-机械性能表征

以铬鞣革为参照物,对所制得的锆-铝-钛鞣黄牛鞋面革进行了物理-机械性能检测。其相关的物理-机械性能,如撕裂强度、规定负荷伸长率(10N/mm2)、涂层耐折牢度、崩裂高度、崩破强度、耐干湿擦牢度、收缩温度等都能满足鞋面革的轻工业行业标准,部分性能指标能够与铬鞣革相媲美。

锆-铝-钛鞣黄牛鞋面革的制备及性能表征(Ⅲ)——化学分析与阻燃性能表征

以铬鞣革为参照物,对所制得的锆-铝-钛鞣黄牛鞋面革进行了其组分如皮革的水分及其挥发物含量、二氯甲烷萃取物含量、硫酸盐总灰分、硫酸盐不溶物灰分、水溶物含量、含氮量、"皮质含量、pH、硫酸盐含量、氯化物含量等进行了检测和分析此外还通过研究发现:锆-铝-钛鞣革的阻燃性能较好,即使不添加任何阻燃剂,其阻燃效果也比较好,适用于阻燃性皮革的制作。