锆-铝-钛鞣黄牛鞋面革的制备及性能表征(Ⅰ)——制备工艺

选用市场上购买的黄牛盐湿皮进行试验,通过修边、称重、水洗、预浸水、去肉、主浸水、脱毛、浸灰、脱灰、软化,得到黄牛软化裸皮。通过不浸酸鞣革工艺,运用锆-铝-钛配合鞣剂,对脱灰软化后的黄牛裸皮进行鞣制,得到黄牛鞋面革坯革,然后经过削匀、复鞣、中和、染色、加脂、填充、干燥、涂饰等工序,成功制得黄牛鞋面革。

锆-铝-钛鞣黄牛鞋面革的制备及性能表征(Ⅱ)——物理-机械性能表征

以铬鞣革为参照物,对所制得的锆-铝-钛鞣黄牛鞋面革进行了物理-机械性能检测。其相关的物理-机械性能,如撕裂强度、规定负荷伸长率(10N/mm2)、涂层耐折牢度、崩裂高度、崩破强度、耐干湿擦牢度、收缩温度等都能满足鞋面革的轻工业行业标准,部分性能指标能够与铬鞣革相媲美。

不同预鞣方案对锆-铝-钛配合鞣剂少铬鞣工艺的影响

就油脂类、醛类及鞣制助剂类3类材料对锆-铝-钛配合鞣剂少铬鞣工艺的影响进行了探究。比较不同预处理方案对坯革收缩温度、鞣剂渗透和吸收情况、鞣制废液COD值及鞣后坯革纤维编织状态的影响。结果表明:阳离子油能促进鞣剂的渗透和吸收,且不会显著增加废液COD值,但对坯革收缩温度影响不大。改性戊二醛能提高坯革收缩温度,提高胶原纤维聚集程度,但会增加鞣制废液COD值。阳离子油和改性戊二醛较适用于少铬鞣工艺。

锆-铝-钛鞣黄牛鞋面革的制备及性能表征(Ⅲ)——化学分析与阻燃性能表征

以铬鞣革为参照物,对所制得的锆-铝-钛鞣黄牛鞋面革进行了其组分如皮革的水分及其挥发物含量、二氯甲烷萃取物含量、硫酸盐总灰分、硫酸盐不溶物灰分、水溶物含量、含氮量、"皮质含量、pH、硫酸盐含量、氯化物含量等进行了检测和分析此外还通过研究发现:锆-铝-钛鞣革的阻燃性能较好,即使不添加任何阻燃剂,其阻燃效果也比较好,适用于阻燃性皮革的制作。

改性戊二醛对锆-铝-钛配合鞣剂鞣革性能的影响

就改性戊二醛鞣前预处理对锆-铝-钛配合鞣剂鞣革性能的影响进行了研究。考察了改性戊二醛用量、浸酸p H对鞣剂吸收率、坯革收缩温度及物理感官性能的影响,并借助组织学方法观察改性戊二醛预处理对鞣后坯革胶原纤维状态的影响。结果表明:经改性戊二醛预处理可提升鞣剂鞣革性能,并且促进鞣剂的吸收。优化得到的最佳工艺为:浸酸p H值2.5、改性戊二醛用量1.5%、锆-铝-钛配合鞣剂用量20%。该工艺所得坯革收缩温度可达94℃,鞣剂吸收率为88%,经湿态染整及干态整饰后,坯革物理机械性能符合行业标准。

锆-铝-钛鞣黄牛鞋面革的制备及性能表征(Ⅳ)——生态和感官性能表征

以铬鞣革为参照物,对所制得的锆-铝-钛鞣黄牛鞋面革进行了生态性能检测和分析,并对其感官性能进行评价。其相关的感官性能能满足鞋面革的轻工业行业标准。此外还对"真皮标志生态皮革标志"中所规定的4项特殊化学指标进行的检测,其中六价铬、偶氮染料、五氯苯酚均未检出,游离甲醛含量也远低于最高限量标准,满足生态皮革的要求。对鞣制的坯革浸提液进行经口急毒性试验,由试验动物的体重变化以及症状观察判断,锆-铝-钛配合鞣剂鞣制坯革浸提液经口注射是无毒性的。锆-铝-钛鞣黄牛鞋面革能满足生态皮革的要求。

锆-铝-钛鞣山羊服装革复鞣工艺板块的设计与优化~

研究对锆-铝-钛鞣山羊服装革的复鞣工艺板块进行了优化,以成革的感官性能、成革的物理-机械性能、得革率、Ts、△Ts、增厚率以及成革的综合性能作为评价指标,通过设计正交试验,对复鞣剂的种类、用量及配伍方案进行优化。研究表明,用3%ART-4、2%脂肪醛、4%马来酸酐复鞣剂进行配伍的复鞣工艺方案所鞣得的革,综合性能最优。

锆-铝-钛鞣山羊服装革工艺板块的组装与评价

研究对锆-铝-钛配合鞣剂鞣山羊服装革的工艺板块进行设计与组装,并运用功能性、生态性、经济性等指标,对其工艺板块的运行进行了评价。研究表明:采用1%改性戊二醛进行预处理,采用20%锆-铝-钛配合鞣剂进行鞣制,并采用2%丙烯酸树脂+3%醛类鞣剂+4%乙烯基共聚物树脂类鞣剂这一复鞣方案进行复鞣,所得的成革收缩温度大于90℃,鞣制废液的BOD5/COD为0.256,其它物理-机械性符合行业标准,感官性能与铬鞣革相当。

铬—铝—植复合鞣剂的研制

利用铬盐行业中含铬废料铝泥和含铬废料硫酸氢钠 ,加上植物鞣料 ,制成一种制革行业使用的铬—铝—植复合鞣剂 ,这种“变废为宝”的利用不仅降低了生产成本 。

氧化多糖的相对分子质量对氧化多糖-铝-锆鞣剂鞣制性能的影响

将不同相对分子质量的氧化多糖(OP)同Al-Zr(AZ)鞣剂进行配位,制备了OP-AZ鞣剂,并研究了OP-AZ鞣剂的鞣制性能。不同相对分子质量的多糖在相同的氧化条件下制备了羧基含量相近(5.7 mmol/g左右)但相对分子质量各异的OP。实验发现,相对分子质量适中的OP2(Mw 3135)可以赋予AZ良好的耐碱稳定性(沉淀pH高于4.0),确保OP2-AZ能均匀渗透入浸酸裸皮并稳定的固定在胶原纤维中,使得鞣革收缩温度达到83.4℃,且坯革各项物理性能最优。相对分子质量过高的OP1(Mw 37363)不利于配合物在皮中的渗透,而相对分子质量过低的OP3(Mw 568)和乳酸(相对分子质量90)不利于配合物与皮胶原的交联结合。因此,选择适宜相对分子质量的配体才能有效地提升AZ鞣剂的鞣制性能。

预处理对铁-锆-铝配合鞣剂鞣革性能的影响

对基于铁-锆-铝配合鞣剂鞣制的黄牛鞋面革的鞣前预处理工艺进行研究,通过正交试验,以坯革收缩温度和鞣制废液的化学需氧量作为评价指标,综合考察预处理材料的种类、用量、作用温度和转动时间对评价指标的影响,进而得出优化方案,并将优化方案的试验结果与常规铬鞣法进行对比。结果表明:预处理材料为戊二醛GT50,用量1.5%,作用温度30℃,转动时间15min,所鞣得的坯革柔软丰满,收缩温度达91℃以上,耐水洗性能优异,并且鞣制废液中COD值较常规铬鞣法大幅度降低。

硅铝配合型鞣剂的制备及应用

以九水合硅酸钠和六水合氯化铝为原料,有机混酸为稳定剂,硅酸根为配体,铝离子为中心离子,通过络合反应制备出一种新型硅铝配合物鞣剂。探讨了有机酸种类对鞣剂稳定性的影响,分析了有机混酸、硅酸钠、三氯化铝的用量对鞣革后坯革收缩温度的影响。确定优化合成方案为:温度20~25℃,有机酸为柠檬酸、酒石酸和乳酸,m(有机混酸):m(硅酸钠):m(Al^(3+))=2:5:6。对优化合成工艺下的产品进行激光粒度分析和FT-IR表征,结果表明:产品粒径变化符合传统鞣剂粒径变化规律。将该鞣剂应用于皮革鞣制,成革粒面细致,革身丰满,成革收缩温度(Ts)为85.5℃,撕裂强度为20.85N/mm,断裂伸长率为83.73%,抗张强度为18.59N/mm^2,增厚率为23.76%。

预处理对獭兔皮锆-铝清洁鞣制过程的影响

利用异氰脲酸三缩水甘油酯（TEPIC）、脂肪醛鞣剂（NOVALTAN PF）、萘磺酸类合成鞣剂（RETANAL A4）、分散型合成鞣剂（KINGBRITAN TAN）和加脂剂（SYNCUROL MAX）这5种材料对獭兔皮进行鞣前预处理，探究一种基于锆-铝鞣剂的獭兔皮清洁鞣制技术。考察了不同预处理方案对皮板的收缩温度、感官性能、物理机械性能、皮板中鞣剂的结合性和分布均匀性、纤维松散情况的影响。结果表明：经NOVALTANPF预处理的皮板相较于空白组各方面性能都有了大幅的提高，在5种预处理材料中综合性能最佳。并且经其预处理后鞣制的皮板游离甲醛含量也满足限量标准，适合清洁鞣制技术。

铁-锆-铝鞣黄牛鞋面革复鞣工艺设计与优化

采用正交试验法对铁-锆-铝鞣黄牛鞋面革的复鞣工艺进行研究,以坯革收缩温度、增厚率及得革率为评价指标,对复鞣剂的种类、用量及配伍方案进行优化。研究表明:铁-锆-铝配合鞣剂用量为4%,丙烯酸聚合物鞣剂用量为6%,氨基树脂鞣剂用量为4%,植物鞣剂用量为7%,该复鞣工艺所得坯革得革率高、增厚率大,收缩温度超过92℃,坯革感官性能良好,并且物理机械性能符合行业标准。

基于锆-铝-钛配合鞣剂的黄牛鞋面革预处理及鞣制工艺探究

对基于锆-铝-钛配合鞣剂的黄牛鞋面革鞣制工艺进行研究,先对不同预处理材料进行筛选,然后通过正交试验,以坯革的收缩温度和鞣制废液中化学需氧量作为评价指标,综合考察预处理剂用量、锆-铝-钛配合鞣剂用量、初始液比、提碱终点pH及提碱后升温对评价指标的影响,得出了最佳鞣制工艺,即预处理材料为戊二醛,用量为2%,锆-铝-钛配合鞣剂用量为10%,初始液比为90%,提碱终点pH为4.2~4.3,提碱后升温至40℃。通过优化工艺得到的坯革收缩温度可达91℃以上,耐水洗、耐酸碱性能优异,并且物理机械性能与铬鞣革不相上下。此外,鞣制废液中不含重金属铬,且COD含量和色度明显低于常规铬鞣法,清洁优势显著。

基于锆-铝-钛配合鞣剂的不浸酸鞣制工艺研究

对基于锆-铝-钛配合鞣剂鞣制黄牛鞋面革的不浸酸鞣制工艺进行研究,先对不同预处理材料进行筛选,然后通过正交试验,以坯革的收缩温度和鞣制废液中化学需氧量作为评价指标,综合考察鞣剂用量、提碱终点pH、补液后温度及补液后转动时间对评价指标的影响,得出优化方案,并将优化方案的试验结果与常规珞鞣法进行对比。结果表明:先用2%的酚类合成鞣剂预处理,再采用30%的锆-铝-钛配合鞣剂鞣制,提碱至pH值为4.3-4.5,提碱后升高温度至45℃,继续转动3h,所鞣得的白坯革柔软丰满,收缩温度可达87℃,撕裂强度与铬鞣革相当。与常规铬鞣相比,鞣制废液中COD、氯离子、色度等污染物含量都显著降低,其中氯离子含量降低了98%,仅为270mg/L,具有显著的清洁优势。

锆-铝-钛鞣黄牛鞋面革湿态染整工艺设计与优化

为优化锆-铝-钛鞣黄牛鞋面革湿态染整工艺,首先研究了锆-铝-钛配合鞣剂的复鞣用量,然后以增厚率、得革率及柔软度为评价指标,采用正交设计法对填充及加脂材料的种类、用量及配伍方案进行优化,最后对各个优化方案进行组装,综合考察坯革的物理机械性能和感官性能,得出最佳的锆-铝-钛鞣黄牛鞋面革湿态染整工艺。研究表明,复鞣时锆-铝-钛配合鞣剂用量为2%,填充时氨基树脂鞣剂用量为2%、丙烯酸聚合物鞣剂用量为6%、植物鞣剂用量为7%、合成鞣剂用量为6%,加脂时卵磷脂加脂剂用量为2%、羊毛脂加脂剂用量为2%、合成油加脂剂用量为3%、蓖麻油加脂剂用量为3%,该工艺所得坯革得革率高、增厚率大、柔软度好,收缩温度超过93℃,感官性能良好,坯革物理机械性能满足行业标准。

铁-锆-铝配合鞣黄牛鞋面革鞣制工艺探究

采用正交试验法对基于铁-锆-铝配合鞣剂鞣制黄牛鞋面革的鞣制工艺进行研究,以坯革收缩温度和鞣制废液的化学需氧量作为评价指标,综合考察鞣剂用量、转动时间、提碱终点p H和提碱后温度对评价指标的影响,优化出最佳方案。结果表明:铁-锆-铝配合鞣剂用量26%,转动时间5h,提碱终点p H值3.9～4.1,提碱后温度40℃,所鞣制的坯革柔软丰满、耐水洗,收缩温度超过91℃。与常规铬鞣相比,鞣制废液中的COD值较大幅度降低,但坯革耐酸碱性能不如铬鞣革。

基于锆-铝-钛配合鞣剂的乙醛酸助鞣工艺研究

对基于锆-铝-钛配合鞣剂鞣的乙醛酸助鞣工艺进行研究,先确定乙醛酸的加入时间,然后采用正交试验,以坯革的收缩温度、感官性能和鞣制废液中化学需氧量作为评价指标,综合考察浸酸终点pH、乙醛酸用量、鞣剂用量及提碱终点pH对评价指标的影响,优化出最佳的乙醛酸助鞣工艺。结果表明:乙醛酸具有良好的助鞣作用,可以提高白湿革的收缩温度,改善白湿革的感官性能和物理机械性能。优化得到的最佳工艺为:浸酸终点pH为2.6～2.8,乙醛酸用量为0.5%,锆-铝-钛配合鞣剂用量为25%,提碱终点pH为3.9～4.1。该工艺所制备的白湿革的收缩温度超过87℃,并且白湿革的物理机械性能、感官性能与铬鞣革不相上下。此外,鞣制废液中COD含量相较于常规铬鞣工艺降低了40%,具有良好的环境友好性。

锆-铝-钛鞣牛鞋面革生态工艺设计与优化

以浸酸黄牛裸皮为原料,采用单因素试验法和正交试验法,分别对锆-铝-钛鞣黄牛鞋面革的预鞣、鞣制、复鞣、填充及加脂工艺进行研究,综合考察坯革的理化性能和废液的环保性能,优化并组装得出基于锆-铝-钛配合鞣剂的黄牛鞋面革最佳生态型制备工艺,即预鞣采用2%戊二醛,鞣制采用10%锆-铝-钛配合鞣剂,复鞣采用2%锆-铝-钛配合鞣剂,填充采用2%氨基树脂、6%丙烯酸聚合物、7%栲胶和6%合成鞣剂,加脂采用2%卵磷脂、2%羊毛脂、3%合成油和3%蓖麻油。该工艺制得的坯革收缩温度超过93℃,各项物理机械性能和感官性能与铬鞣革基本一致,满足行业标准。与铬鞣相比,锆-铝-钛鞣黄牛鞋面革制备工艺符合生态设计理念,具有良好的生态性和环保性,对促进制革技术进步具有重要意义。