SYNTHESIS OF ASYMMETRIC ETHERS CLEAVAGE OF ACYCLIC ACETALS WITH ZrCl_4-LiAlH_4

In this paper, we investigated the selective cleavage of acyclic acetals with the reagent system, ZrCl_4-LiAlH_4. The results indicate that this system is very useful for the cleavage of acyclic acetals to the corresponding asymmetric ethers.

ZrCl_4蒸汽沉积法制备高温气冷堆包覆燃料颗粒ZrC涂层

采用ZrCl4蒸汽、H2和C3H6作为化学反应体系,以Ar为载气,在流化床沉积炉中制备高温气冷堆包覆燃料颗粒ZrC涂层。对所制备涂层进行了分析表征,结果显示:ZrC涂层剖面均匀光滑,无明显孔洞;与内致密热解炭层的界面清晰,厚度约为35μm;涂层主要成分为Zr和C,Zr/C摩尔比接近化学计量比1∶1,其主要相组成为面心立方的ZrC;晶粒生长无明显的择优取向。

冷态输送ZrCl_4低压化学气相沉积ZrC涂层的制备

采用ZrCl4-CH4-H2-Ar反应体系,冷态输送ZrCl4粉末化学气相沉积(CVD)制备ZrC涂层。采用热力学计算并结合实验结果分析了冷态输送ZrCl4化学气相沉积ZrC涂层的特点,采用X射线衍射仪和扫描电镜分析了涂层的物相组成、表面形貌和组织结构。结果表明:冷态输送ZrCl4粉末大幅度降低了ZrC的化学气相沉积温度,且容易获得大面积、结构均匀的ZrC涂层。涂层表面由直径在20～80nm之间的颗粒组成,为无规则"田状"组织。涂层结构主要为柱状晶,沿(200)面优先生长。分析了这种新型"田状"ZrC涂层组织的形成机理以及ZrC涂层的生长机制。

ZrCl4催化苯乙烯的氢胺化反应

研究了ZrC l4催化的苯乙烯与取代芳香胺的氢胺化反应,讨论了该反应过程中催化剂的用量,反应温度,以及含不同取代基的芳胺对产率的影响。利用该方法合成了5种取代的N-(1-苯基乙基)苯胺,其结构经1H NMR,13C NMR和MS表征。

CONVERSION OF ACETALS AND KETALS TO CARBONYL COMPOUNDS PROMOTED BY ZrCl_4-NaBH_4

In our study on the chemistry of ZrCl_4-NaBH_4,we have found that aldehydes and ketones can be regenerated from acetals and ketals at 30℃ in Et_2O in high yield The reaction mechanism was discussed.

THE PREPARATION OF 5-HYDROXYMETHYLFURFURALDEHYDE FROM FRUCTOSE OR SUCROSE CATALYZED BY ZrCl_4

5-Hydroxymethylfurfuraldehyde(HMF)was prepared from fructose or sucrose in high yield by using ZrCl_4 or Cp_2ZrCl_2 as the catalyst under mild conditions.

ZrCl_4蒸汽法沉积ZrC涂层的锆源输送装置

为解决ZrCl4蒸汽法化学气相沉积包覆燃料颗粒ZrC涂层时锆源输送的控制问题,设计制造了锆源输送装置。改装坩埚电阻炉,配备温度控制箱,以满足蒸发器的连接和控温要求;设计不锈钢蒸发器与耐高温、腐蚀压力表以满足腐蚀性气体测压要求;使用加热带和玻璃纤维布以满足ZrCl4蒸汽输送过程保温要求。最后进行ZrCl4蒸汽载带实验。实验结果表明,通过控制蒸发器加热温度和载气流量该装置可以实现ZrCl4蒸汽的定量载带,为ZrCl4蒸汽法沉积ZrC涂层提供了设备基础。

乙烯线性齐聚的研究——Ⅱ.ZrCl_4—Et_2AlCl二组分体系的催化作用

1.引言 随着石油化工和精细化工的日益发展,工业上对直链α-烯烃的需要愈来愈迫切。乙烯齐聚反应是制备直链α-烯烃的重要方法。以过渡金属锆的化合物与烷基铝化合物组成的二元Ziegler-Natta体系催化乙烯线性齐聚,其文献和专利报导较少,且以合成高碳α-烯烃为目的。我们曾报导过ZrCl_4-Et_3A1_2Cl_3体系催化乙烯齐聚,虽能得到低碳α-烯烃,但效果较差。在使用Et_2AlCl作活化剂时结果较好。

MCM-41负载ZrCl_4催化喹啉衍生物的合成

喹啉衍生物在生物、医药及精细化学品中有重要的应用。本文以MCM-41负载ZrCl4(ZrCl4/MCM-41)为价廉、无毒及可循环使用的催化剂,以芳香胺和正丁醛为原料,采用"一锅法"合成了一系列2,3-二取代喹啉衍生物,当反应条件为n(苯胺)∶n(正丁醛)=1∶3、40℃下反应5h时,3-乙基-2-丙基喹啉的收率为71%,同时生成N-丁基苯胺的收率为10%。复合催化剂ZrCl4/MCM-41至少可以重复使用3次。

^(99)Mo-^(99)Tc^m发生器新型柱填料的研制

以ZrCl4和异丙醇为原料,在适宜的反应条件下,合成了99Mo-99Tcm发生器新型无机聚合物柱填料(锆的多聚物:PZC),并进行了分析与表征。通过静态吸附实验,测定了稳定Mo在PZC上的吸附性质,考察了新型99Mo-99Tcm发生器的淋洗曲线、淋洗效率、放化纯度、化学纯度。实验结果表明,新型柱填料PZC对Mo的最大吸附容量可达318.0 mg/g,最大淋洗效率在第3 mL淋洗体积处。但是新型柱填料的99Mo-99Tcm发生器吸附缓慢、淋洗效率偏低(64.90％)。

氯化锆催化芳胺和正丁醛合成喹啉衍生物

以ZrCl4为催化剂,芳胺和醛为原料,采用"一锅法"合成了喹啉衍生物;考察了空气、催化剂用量、原料比例以及芳胺的取代基等因素对反应收率的影响;利用高分辨质谱和核磁共振谱(1 H NMR、13 C NMR)表征了产物的分子结构.结果表明,以苯胺和正丁醛为原料时,3-乙基-2-丙基喹啉的收率可达65%,同时生成27%的N-丁基苯胺;工艺经改进后,反应条件温和、操作简便、催化剂用量少、产物收率高.

碳化锆镀层的化学气相沉积

碳化锆是一种重要的高熔点、高强度和耐腐蚀的高温结构材料。为了进一步发展和开发利用高温气冷堆 ,用碳化锆镀层替代碳化硅镀层制备新型的包覆燃料颗粒。采用化学气相沉积的方法 ,选用四氯化锆、丙烯、氢和氩的反应体系 ,在直径为 5 5 m m的流化床沉积炉中制备碳化锆镀层。为控制四氯化锆粉末的流量研制了专用的送粉装置。研究表明碳化锆镀层的密度随沉积温度而变化 ,反应气体中碳锆的原子数比值和氢氩流量比值影响碳化锆镀层性能和结构。在沉积温度 16 0 0℃左右 ,反应气体中碳锆的原子数比值小于0 .5和氢氩流量比值大于 1.0时 。