Al^3＋/Mo^6＋双离子取代ZrV2O7中Zr^4＋/V^5＋实现近零膨胀

采用固相烧结法制备了Zri_(1-x)Al_(2-x)V_(2-x)Mo_xO_7(0≤x≤0.9),并通过调整Al^(3+)/Mo^(6+)对ZrV_2O_7中的Zr^(4+)/V^(5+)离子替代量来实现近零膨胀,对于较小的x值(x≤0.3),材料保持了与ZrV_2O_7相同的立方相结构.随着Al^(3+)/Mo^(6+)替代量的增加,(Al/Zr)^-和(Mo/V)^+之间的库仑相互作用逐渐加强,这种库仑相互作用导致材料中未发生畸变的立方相晶体结构逐渐减少.当x≥0.7时,材料中立方相晶体结构完全消失.在425-750 K温度区间内,Zr_(0.5)Al_(0.5)M_(0.6)O_7展示出近零膨胀性质(-0.39×l0^(-6)K^(-1)).Zr_(0.5)Al_(1.5)V_(1.5)Mo_(0.5)O_7的低热膨胀性能可能与Al^(3+)/Mo^(6+)对ZrV_2O_7中Zr^(4+)/V^(5+)部分替代引起部分晶体结构发生的畸变及其对未替代部分的晶格结构的影响有关.

超低热膨胀材料研究进展

综述了近20年有关负膨胀系数化合物及其收缩机理的报道；重点介绍了超低热膨胀材料的新进展和各向同性的热收缩化合物及晶体的结构配位多面体的热转动收缩模型。