橡胶促进剂DM的合成工艺

M氧化生成DM是自由基反应机理,结合微反应器机理,采用分子氧化的反应方式,选用绿色溶剂异丙醇、环境友好型氧化剂H2O2,一步法制取高品质DM。对反应时间、反应温度、氧化剂用量等因素进行考察,确定最佳工艺条件为:反应时间90min,反应温度55℃,氧化剂不过量,碱过量5%,M-Na溶液M含量30%,加料时间60min,溶剂用量为M-Na溶液质量的1·5倍,所得产品质量合格,熔点可达180℃。

促进剂N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺的混合氧化法合成工艺

分别以酸碱法2-巯基苯并噻唑(简称M)和溶剂法M为原料,采用过氧化氢/次氯酸钠混合氧化法合成了促进剂N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CBS),考察了氧化剂、环己胺及次氯酸钠用量,过氧化氢含量,氧化反应温度及时间对产物质量的影响,确定了最适宜工艺条件。结果表明,以酸碱法M为原料时,在M/环己胺/过氧化氢/次氯酸钠/水(摩尔比)为1/2.0/0.7/0.40/33.3、过氧化氢质量分数为30%、过氧化氢氧化温度为35℃及氧化时间为2.0 h、次氯酸钠氧化温度为35℃及氧化时间为1.5~2.0 h的条件下可制得促进剂CBS,其纯度超过99.5%,初熔点为101~103℃,收率达到92.0%~92.5%;以溶剂法M为原料时,其他条件不变,改变M/环己胺/过氧化氢/次氯酸钠/水为1/2.0/0.80/0.35/33.3、过氧化氢质量分数为10%,亦可制得促进剂CBS,其纯度为99.61%,初熔点为101.8℃,收率达到93.3%。

双氧水氧化法合成促进剂NOBS的最佳配方与工艺条件

研究了n(吗啉)/n(促进剂M)、n(H2O2)/n(促进剂M)、双氧水浓度、反应温度和时间对双氧水氧化法合成促进剂NOBS的影响,通过L16(45)正交实验确定出的最佳合成配方及工艺条件:n(吗啉)/n(促进剂M)为7;n(H2O2)/n(促进剂M)为1.6;双氧水浓度为12%;反应温度为40℃;反应时间为3h。产品纯度(质量分数)不小于98.5%,平均熔点为84.5℃。

双氧水催化氧化法清洁高效合成促进剂CBS

目前橡胶促进剂CBS(N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺)的工业生产主要采用次氯酸钠氧化法。为了解决该工艺废水含盐量高、排放量大、对设备腐蚀性强等问题,采用双氧水作氧化剂,首先探索了以促进剂DM(2,2′-二硫代二苯并噻唑)为原料,与环己胺一步氧化制得促进剂CBS,研究了pH、氧化反应温度、环己胺用量以及催化剂种类等因素对收率的影响。优选催化剂为醋酸铜、环己胺用量(摩尔比)为n(DM)∶n(环己胺)=1∶4.9、氧化温度35℃、pH为12时,促进剂CBS收率可达94.6%,纯度为94.3%。进而以促进剂M(2-巯基苯并噻唑)为原料,先在双氧水作用下氧化原位高效生成促进剂DM,不经分离再与环己胺氧化得到促进剂CBS,从而建立了由M为起始原料并以DM为中间产物的双氧水分步氧化“一锅法”新工艺。此外,探索了第一阶段氧化反应温度、第一阶段双氧水浓度等关键因素的影响规律。结果表明,环己胺用量(摩尔比)n(M)∶n(环己胺)=1∶2.45、第一阶段氧化温度50℃、双氧水浓度30%,第二阶段反应条件同前时,促进剂CBS总收率为91.0%,纯度为94.8%。

橡胶硫化促进剂CBS的双氧水氧化法合成

以二巯基苯骈噻唑(促进剂M)、环己胺为原料,水作溶剂,在不使用强酸、强碱及其他催化剂的条件下,采用双氧水作氧化剂合成了N-环己基-2-苯骈噻唑次磺酰胺(CBS)。并通过正交实验对其合成工艺进行了优化。结果表明,CBS的最佳合成工艺条件为:n(促进剂M)/n(环己胺)为1.0∶3.0,n(促进剂M)/n(H2O2)为1.0∶1.9,n(环己胺)/n(溶剂水)为1∶55,反应温度为55℃;在此条件下,合成的CBS收率为95.28%,熔点为99.0℃,灰分为0.04%,挥发分为0.07%,其质量达到了国内企业行业标准HG 2096—91优级品指标。

四磺酸基金属酞菁催化氧化合成N-叔丁基-2-苯骈噻唑次磺酰胺

采用过氧化氢为氧化剂,四磺酸基金属酞菁化合物为催化剂,以硫化促进剂M、叔丁胺为原料,合成了硫化促进剂TBBS,确定了较佳的催化剂,并经正交试验确定了工艺优化条件。结果表明,当n(M):n(叔丁胺):n(H2O2)=1:1.5:1.5,氧化温度40℃,滴加时间50min,催化剂用量为1%时,并在此条件下,其产物收率能达到95%左右。

促进剂CBS的绿色合成工艺

介绍促进剂CBS的绿色合成工艺。采用硫酸钠溶液作为制浆溶液,利用电位计控制反应液氧化电势,通过优化反应体系氧化强度来提高双氧水法合成促进剂CBS的收率,并利用自有水处理技术实现废水和废盐的回收利用;当氧化电势控制在-150~-100 mV时,促进剂CBS收率达到93.6%,纯度达到99.4%,与次氯酸钠法合成促进剂CBS的收率相当,解决了双氧水法合成促进剂CBS收率低及次氯酸钠法合成废水处理成本高和废盐量大的难题。