C–H Arylation using acyl thiourea ligands: Applications in the synthesis of 3,6-diaryl-[1,2,4]triazolo[3,4-b][1,3,4]thiadiazoles

Synthesis of a series of new 3,6-diaryl-[1,2,4]triazolo[3,4-b] [1,3,4]thiadiazoles（5a-o） was achieved by phophine free, C-H arylative cross-coupling of 6-aryl-[1,2,4]triazolo[3,4-b][1,3,4]thiadiazoles（4a-o）with suitably substituted iodoanilines using 1-（2-naphthoyl）-3-（4-bromophenyl）thiourea as a ligand.The requisite triazolothiadiazoles（4a-o） were obtained by the condensation of 4-amino-1,2,4-triazole-3-thiol（3） with suitably substituted aromatic acids in the presence of phosphoryl chloride.

不饱和烯酸酰基硫脲化合物的合成与抑菌活性测定

采用山梨酸和肉桂酸为先导化合物 ,经过酰氯化和硫脲化 ,引入活性的环状化合物 ,合成了 6个新化合物 ,经核磁共振氢谱、红外光谱和元素分析测定 ,确认了新化合物的结构 .在此基础上对目标化合物进行了防治辣椒枯萎病菌、小麦赤霉病菌、马铃薯晚疫病菌的生物活性测试 .结果表明 。

基于硫脲衍生物的钳形分子受体的晶体结构及其对F-离子的选择性识别

设计并在超声波辐射下合成了3种基于硫脲衍生物的氢键型钳形分子受体,单晶结构表明该类主体分子可与DMF形成1∶1型氢键配合物.在DMF中利用紫外-可见吸收光谱研究了其与4种卤素离子的相互作用,发现该类中性受体可与阴离子形成主客体配合物,表现为对F-有识别作用,而其它3种卤素离子的加入则无类似的光谱变化,这可归因于F-与主体化合物发生氢键作用.计算表明,主体与阴离子形成1∶1型的配合物,结合能力随苯环上取代基亲电性不同而规律变化.1HNMR滴定进一步证实了氢键作用的存在及参与类型.

N-(2-吡嗪氨基)-N′-苯甲酰基硫脲的合成及其生物活性测定

在相转移催化剂下,2-肼基吡嗪与酰基异硫氰酸酯发生加成反应,高产率地合成了N-吡嗪氨基-N′-苯甲酰基硫脲类化合物.其结构经1HNMR,13CNMR,IR,MS和元素分析等进行了表征.初步测试表明该类化合物对双子叶的油菜籽在室内生长具有一定的调节作用.

超声辐射合成5,7-二取代-2-(5-芳基-2-呋喃甲酰亚胺)-[1,2,4]-噻二唑并[2,3-a]嘧啶衍生物及其生物活性研究

利用相转移催化法在超声辐射下合成了 8种未见文献报道的 5 ,7 二取代 2 (5 芳基 2 呋喃甲酰亚胺 ) [1,2 ,4] 噻二唑并 [2 ,3 a]嘧啶衍生物 .其结构经元素分析、IR和1HNMR得到确证 .该法具有操作简便 ,反应时间短等优点 .初步的生物活性测试结果表明部分化合物具有一定除草活性 .

新型吡唑甲酰基含氟芳基硫脲的合成及其杀菌活性

以苯肼和乙酰乙酸乙酯为基本原料，经关环、甲酰基化、氧化和酰氯化反应得到酰氯，所得中间体4在相转移催化剂（PEG-600）存在下与硫氰酸铵反应得到相应的吡唑甲酰异硫氰酸酯，再分别与含氟苯胺反应，得到9个未见报道的吡唑甲酰基含氟芳基硫脲衍生物。经IR、^1H NMR和元素分析测试技术确认了化合物的结构。对新合成的化合物进行了初步的抑菌活性测试，结果表明，化合物6a、6b、6d、6e、6f、6g、6h和6i在质量浓度为1～100mg／L范围内，对水稻纹枯病菌抑制率均为100％，化合物6e在50mg／L时，对小麦赤霉病菌抑制率达98．2％。

α-萘乙酰硫脲和酰胺衍生物的合成及其抑制作物病菌活性

以高活性的α-萘乙酸为前体,通过相转移催化剂,得到萘乙酰异硫氰酸酯,再分别与含吡啶环、吡唑环、萘环、含氟苯环等活性基团的胺反应,合成了3个酰基硫脲衍生物和3个酰胺类化合物,其中3a、3b、3d、3e、3f为新化合物。经IR、MS、1H NMR和元素分析确认了化合物的结构。同时对2种植物病原菌进行了初步的生物活性测试。结果表明,在50 mg/L时,所有化合物对棉花枯萎病菌和棉花红腐病菌都有较好的抑菌活性,其中对棉花红腐病菌的抑制率均在70%以上。

2-芳甲酰氨基硫羰基-3-异噻唑酮及4-氰基-5-甲硫基-2-芳甲酰氨基硫羰基-3-异噻唑酮的合成与生物活性

通过３－羟基异噻唑（４）和４－氰基－５－甲硫基－３－羟基异噻唑（５）分别与芳酰基异硫氰酸酯（３）反应，合成标题化合物２－芳甲酰氨基硫羰基－３－异噻唑酮（６ａ＿６ｆ）和４－氰基－５－甲硫基－２－芳甲酰氨基硫羰基－３－异噻唑酮（７ａ＿７ｅ），对此反应及产物的结构特点进行了探讨．对部分化合物进行了杀菌活性测定。

吡啶酰基芳酰氨基硫脲化合物的合成与杀菌活性

以烟酸为原料,通过酰氯化和硫脲化,合成了5个未见报道的酰胺基酰基硫脲衍生物。经核磁共振氢谱、质谱和元素分析确认了新化合物的结构。初步的生物活性测试结果表明,在500mg/L时N′-邻氟苯甲酰胺基-N-烟酰基硫脲和N′-对氯苯甲酰胺基-N-烟酰基硫脲对黄瓜褐斑病菌抑制率为94.36%和84.68%,N′-邻甲苯甲酰胺基-N-烟酰基硫脲对黄瓜曼枯病菌抑制率为58.16%。

N-(4,6-二甲基嘧啶-2-基)-N'-[3-(4-三氟甲基苯基)-5-甲基-异噁唑-4-基]酰基硫脲的合成及其除草活性

以3-(4-三氟甲基苯基)-5-甲基-4-异噁唑甲酸乙酯和2-氨基-4,6-二甲基嘧啶为原料,经4步反应合成了一个新化合物——N-(4,6-二甲基嘧啶-2-基)-N'-[3-(4-三氟甲基苯基)-5-甲基异噁唑-4-基]酰基硫脲(5),其结构经1H NMR,IR,ESI-MS,元素分析和X-射线单晶衍射表征。5属三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数a=7.351(6),b=10.373(10),c=14.120(12),α=72.222(14)°,β=85.372(15)°,γ=85.380(14)°,V=1 020.1(16)3,Z=2,Dc=1.418 g·cm-3,μ=0.211 mm-1,F(000)=448,R1=0.088 2,wR2=0.229 7。在5的分子结构中,硫脲基团和嘧啶环几乎是共面的,相邻的分子通过两个分子间氢键形成二维网状结构。初步除草活性试验表明,在用药量为100 mg·L-1时,5对马唐和油菜根的抑制率分别为82.8%和84.3%。

新型N-(取代芳氧乙酰胺基)-N'-(1-甲基环己基酰基)硫脲及其环合产物的合成及其杀虫活性

采用亚结构拼接法,将苯氧乙酸类结构引入酰基硫脲中,设计并合成了8个新型的硫脲类化合物——N-(取代苯氧乙酰胺基)-N'-(1-甲基环己基酰基)硫脲(5a^5h);5a^5h在酸性条件下关环形成8个新型的含1,3,4-噻二唑的酰胺类化合物——1-甲基-N-(5-取代基-1,3,4-噻二唑-2-基)环氧甲酰胺(6a^6h),其结构经1H NMR和ESI-MS表征。初步的生物活性测试结果表明,在用药量为500mg·L-1时,N-(2,4-二氯苯氧乙酰胺基)-N'-(1-甲基环己基酰基)硫脲对粘虫的抑制率为80%。

含杂氮硅三环的取代芳酰基硫脲化合物的合成及杀菌活性

以取代苯甲酸为原料 ,经过氯化、异硫氰酸酯化 ,再与氨丙基杂氮硅三环反应 ,合成了 10种含杂氮硅三环的取代芳酰基硫脲化合物。用IR、1HNMR和元素分析确认了产物的结构 ,并对其杀菌活性进行了测试。结果表明 ,所有化合物对植物病原菌都有较好的抑制作用 ,对黄瓜灰霉菌的抑制效果最高可达98%。

N-苯甲酰基-N’-苯并噻唑硫脲的合成及阴离子识别

以聚乙二醇400（PEG-400）为催化剂,二氯甲烷为溶剂,苯甲酰氯、硫氰酸铵和2-氨基苯并噻唑为原料,合成了N-苯甲酰基-N＇-苯并噻唑硫脲（Ⅰ）。该化合物结构经元素分析、~1HNMR及FTIR表征。利用UV-vis和~1HNMR测试了其对F~–、AcO~–、Cl~–、I~–、Br~–、H_2PO_4~–、CO_3^（2–）、SO_3^（2–）、NO_3~–和CN–10种阴离子的识别性能。结果表明,Ⅰ的DMSO溶液中加入F–时,284 nm处吸收峰强度降低,338 nm处吸收峰强度增大。Ⅰ的DMSO溶液中加入Ac O–时,284 nm处吸收峰强度降低,335 nm处吸收峰强度增大。~1HNMR结果表明,Ⅰ与阴离子间以氢键相结合,根据Job＇s曲线得出,该化合物与F–之间形成1∶1型氢键缔合物,与Ac O–之间形成2∶1型氢键缔合物。

肉桂酰基硫脲衍生物的合成及杀菌活性

以植物源成分肉桂酸为前体,通过酰氯化和硫脲化,合成了11个未见报道的酰基硫脲衍生物。经核磁共振氢谱、碳谱、红外光谱分析和元素分析测试技术,确认了新化合物的结构。初步的生物活性测试结果表明,在250 mg/L时化合物3b对小麦赤霉病菌抑制率为53.5%,化合物3f对半夏枯萎病菌抑制率为54.0%。

N-{5-[1-(2′,4′-二氯苯氧)乙基]-1,3,4-噻二唑-2-基}-N′-芳氧乙酰基硫脲的合成与生物活性

通过2-氨基-5-[1-(2′,4′-二氯苯氧)乙基]-1,3,4-噻二唑与芳氧乙酰基异硫氰酸酯反应,合成了9种新的芳氧乙酰基硫脲,初步的生物活性测定试验表明,部分化合物具有良好的植物生长调节活性。

N-[5-(1-邻氯苯氧乙基)-1,3,4-噻二唑-2-基]-N′-芳氧乙酰基硫脲的合成与生物活性

为了寻找新的高生物活性农药,通过2-氨基-5-(1-邻氯苯氧乙基)-1,3,4-噻二唑与芳氧乙酰基异硫氰酸酯反应,合成了9个新的芳氧乙酰基硫脲,初步的生物活性测定结果表明,部分目标化合物具有良好的植物生长调节活性,其中2 c、2d具有较好的生长素活性,其生长促进率分别为26.9%和27.2%。

N-(2-氯苯甲酰基)-N′-[5-(3-吡啶基)-1,3,4-噻二唑-2-基]-硫脲的相转移催化法合成

在PEG-600为催化剂的固液相转移催化条件下用2-氯苯甲酰氯与硫氰酸铵及胺反应,一锅法制得N-(2-氯苯甲酰基)-N-′[5-(3-吡啶基)-1,3,4-噻二唑-2-基]-硫脲Ⅲ.其结构经元素分析、1HNMR、IR和MS证实.

相转移催化法合成已二酰基二芳基双硫脲化合物

酰基硫脲类化合物具有广泛的生物活性,可用作杀虫剂、杀菌剂、抗毒剂和植物生长调艺剂等[1-4],但关于双酰基硫脲化合物的研究较少[5，6].

双(N-对氯苯甲酰基)N’-乙二胺硫脲的合成与阴离子识别研究

以PEG-400为相转移催化剂,在二氯甲烷溶剂中,以对氯苯甲酰氯、硫氰酸铵和乙二胺为原料,合成一种对称的双硫脲化合物双(N-对氯苯甲酰基)N’-乙二胺硫脲(化合物1)。产品经熔点、1H NMR、元素分析及IR光谱等手段进行了表征。利用紫外-可见吸收光谱考察了该硫脲化合物与CH_3COO^-、F^-、C1^-、Br^-、H_2PO_4^-等阴离子的识别作用,发现化合物1只对CH_3COO^-、F^-具有良好的选择性识别作用。实验表明化合物1与CH_3COO^-、F^-通过氢键形成1∶1的稳定配合物。

N-取代苯甲酰基-N′-(2-呋喃甲酰胺基)硫脲的合成与除草活研究

以取代苯甲酸为原料,经酰氯化、酰化反应得到中间体取代苯甲酰基异硫氰酸酯,再与糠酰肼经加成反应合成了7个N-取代苯甲酰基-N′-(2-呋喃甲酰胺基)硫脲类化合物6a^6g,其中5个未见文献报道。通过1H NMR、13C NMR、MS和元素分析确证其结构。采用油菜平皿法测定目标化合物的除草活性,测试结果表明大部分目标化合物具有较强的除草活性。其中,化合物6a在100 mg·L^-1下对反枝苋、鬼针草、稗草和龙爪茅的根抑制率均达90%以上。