Azo Bond Reduction of N,N-diaryl Adipyl Bis-azo Compounds with Hydrazine Hydrate

Reduction of a series of N,N＇-diaryl adipyl bis-azo compounds using hydrazine hydrate as reductant was investigated. The products were characterized by elemental analysis, IR and 1H NMR methods and confirmed to be N,N＇-diaryl adipyl dihydrazine. The results show that hydrazine hydrate can selectively reduce azo bonds with other potential reducible bonds intact in the N,N＇-diaryl adipyl bis-azo compounds. The yields are high up to 92% under mild reaction conditions. According to the previous reports, this reduction process was attributed to an indirect reduction mechanism through an intermediate diimide.

N,N′-二芳基己二酰二肼类化合物的合成及其结构表征

报道了N,N′-二芳基己二酰二肼类化合物的合成方法。以自制的己二酰二氯、取代苯肼为原料,以二氯甲烷为溶剂,用冰浴法合成了9种新型的N,N′-二芳基己二酰二肼类化合物。产品的结构经元素分析、IR、1HNMR等测试技术得到确证,产物的IR谱中,在3 200～3 400 cm-1出现2个N—H吸收峰,1H NMR谱中,在δ7.3～10.5之间有2个N—H吸收峰,产品的元素分析结果与理论值基本相符。收率81%～93%。

N,N′-二芳基己二酰双偶氮化合物的合成及其结构表征

以N,N′-二芳基己二酰二肼类化合物为原料，用Fe（NO3）3·9H2O作氧化剂，在室温无溶剂条件下将N,N′-二芳基己二酰二肼类化合物氧化脱氢为N,N′-二芳基己二酰双偶氮化合物。产物结构经元素分析、IR、^1H NMR确证，原料的IR谱中在3200～3400cm^-1出现的2个N—H吸收峰在氧化产物中消失．但在1455cm^-1附近有-N=N-吸收峰；^1H NMR谱中在67．3～10．5之间的2个N—H化学位移在氧化产物中也消失；产物的元素分析结果与理论值基本相符。收率80％～94％。

以NBS/Pyridine氧化体系合成芳基芳酰基偶氮化合物

以芳基芳酰肼类化合物为原料,NBS/Pyridine为氧化体系,在室温下将芳基芳酰肼类化合物氧化脱氢得芳基芳酰基偶氮化合物,收率80%～92%。产品的结构经元素分析、IR、1HNMR确证。

芳基芳酰肼类化合物的合成及其结构表征

以取代苯肼、自制的取代苯甲酰氯为原料,以二氯甲烷为溶剂,在冰浴中合成了8种芳基芳酰肼类化合物,收率78%～90%。产品结构经元素分析、IR、1HNMR确证。产物的IR谱中,在3200～3400cm-1出现两个N—H吸收峰;1HNMR谱中,两个N—H的化学位移在δ8.46～11.38之间;产品的元素分析结果与理论值基本相符。

芳基芳酰基偶氮化合物的合成及其结构表征

以自制的芳基芳酰肼类化合物为原料,以NaBrO3/H2SO4为氧化体系,在室温下,将芳基芳酰肼类化合物氧化脱氢为芳基芳酰基偶氮化合物。产品的结构经元素分析、IR、1HNMR确证,收率为85%—93%。

己二酰肼脂肪族双酰基衍生物的电子轰击电离质谱特征

Notable features of EIMS cleavage for eight N,N  diacyl adipyl dihydrazides are summarized. The sources and chemical structures of the main fragments are interpreted. All of the eight compounds give the base peak of m/z 143. The main fragments are from the α cleavage and its rearranging ones at the carbonyl gronp.

N-溴丁二酰亚胺／吡啶氧化合成己二酰基双偶氮化合物

以己二酰二氯和不同取代基的苯肼合成了N,N'-二芳基己二酰二肼类中间体,然后在N-溴丁二酰亚胺(NBS)／吡啶氧化体系下室温合成了8种己二酰基双偶氮化合物。第一步反应条件为:n(己二酰二氯):n(取代苯肼)=1:2,反应温度0-5℃,反应时间4 h,收率80%-93％;第二步反应条件为:n(N,N’-二芳基己二酰二肼):n(NBs／吡啶)=1:2,氧化反应时间0．5-1．0 h,收率80%-94%。并用元素分析、IR、1H NMR对合成的中间产物及目标化合物进行了表征。

以NaBrO_3/H_2SO_4氧化体系合成己二酰基双偶氮化合物

以自制的N,N′-二芳基己二酰二肼类化合物为原料,在室温条件下用NaBrO3/H2SO4氧化体系对其进行氧化脱氢得8种己二酰基双偶氮化合物,产品的结构经元素分析、IR、1HNMR确证,原料N,N′-二芳基己二酰二肼的IR谱中,在3200～3400cm-1出现的2个N-H吸收峰在氧化产物中消失,但在1455cm-1附近有-N=N-吸收峰;1HNMR谱中在δ7.3～10.5之间的2个N-H化学位移在氧化产物中也消失;产物的元素分析结果与理论值基本相符,产率在81%～94%之间.

聚(己二酰-己二醇-邻苯二甲酰)为溶剂化链超分散剂的制备与性能评价

基于超分散剂的构思与企业的实际要求,设计并制备了一种以聚(己二酰-己二醇-邻苯二甲酰KAA-HG-PA)为溶剂化链的超分散剂,锚固基闭选择N,N-二甲基氨基丙胺、N,N-二甲基乙醇胺或多乙烯多胺,研究发现,当溶剂化链中单体配比为n(AA)∶n(PA)∶n(HG)=8∶4∶13,相对分子质量为3000时,涂料细度可以降到15μm,分散体系稳定。当用多乙烯多胺作为锚固基团时,超分散剂对涂料的降黏性能以及漆膜的色相、光泽等性能与进口超分散剂接近,超分散剂在漆料中的储存稳定性达到生产要求。

己二酰氯的绿色制备工艺

为解决己二酰氯合成工艺落后和环境保护等问题,探索己二酰氯制备新工艺。以三氯甲苯为酰氯化试剂,过渡金属氯化物为反应催化剂,与三氯甲苯结合生成配合物,配合物活化己二酸制得己二酰氯,选取温度、时间、催化剂以及溶剂为影响因素,在单因素实验基础上得到反应的最佳条件组合:以ZnCl_(2)为催化剂,环己烷为溶剂,70℃下反应5 h,收率达96.88%。工艺操作简便易行,且副产物苯甲酰氯还可以作为有机合成原料,对己二酰氯进行表征并探究了可能的酰氯化反应机理。