涤纶废丝的熔融增黏反应及其性能

为了提高废旧聚酯的循环再利用价值,以涤纶废丝为原料进行了熔融增黏,考察并分析了不同温度和时间条件下特性黏度、相对分子质量及其分布、低聚物含量和热性能的变化。结果表明:270℃下,涤纶废丝的特性黏度随反应时间的延长而增大,但当温度高于270℃时,会促进热降解反应,使聚酯黏度不升反降;270℃下增黏时间与相对分子质量呈正相关关系,且增黏后大分子链所占比例减小,分子量分布变宽;随着增黏反应时间的延长,低聚物总含量减小;相对分子质量的增大及副反应中小分子的生成是导致结晶温度与熔点降低的主要原因。涤纶废丝粉末可在270℃下50 min后增黏到1.0 dL/g以上,对其熔融增黏反应的探究可为涤纶废丝的绿色高价值回收及应用提供参考。

APC-MALLS法测定聚酰胺相对分子质量及其分布

以5mmol/L的三氟乙酸钠的六氟异丙醇溶液为溶剂及流动相,采用超高效聚合物色谱-多角度激光光散射仪-示差折光仪检测器,在色谱柱为ACQUITY APC XT 450,200,125,柱温55℃,检测器温度25℃,流动相流速0.5 mL/min,进样量为50μL的条件下,测定聚酰胺6（PA 6）、聚酰胺66（PA 66）的相对分子质量及其分布,探讨了折光指数增量（dn/dc）,试样浓度对测试结果的影响.结果表明：PA 6,PA 66的dn/dc分别为（0.260 3 ±0.009 3）mL/g,（0.243 9 ±0.003 8）mL/g,质量浓度均为2·10^-3 g/mL时,在色谱操作条件下,测得PA 6,PA 66数均相对分子质量分别为20 100,19 100,重均相对分子质量分别为31 400,27 800,相对分子质量分布宽度平均值为1.56,1.46,6次测量的变异系数分别为1.96％,2.26％,试样洗脱峰出现时间均为4.5 ～9 min;该方法重复性和准确性较好,可大幅度缩短测试时间.

超高效聚合物色谱法测定酚化解聚木质素的相对分子质量

超高效聚合物色谱法(APC)是一种新开发的高分辨聚合物表征技术,能在10 min内完成聚合物的高效分辨分离,同时获得聚合物的平均相对分子质量及其分布参数。实验以水溶性热酚化解聚木质素为研究对象,探索了APC测试水性体系高分子相对分子质量及其分布参数的条件。在以弱碱性磷酸盐缓冲液为流动相,采用Waters水溶性ACQUITY APC AQ 450?、200?、45?3根色谱柱串联,进样量为10μL,流速为0.5 mL/min的条件下,获得了复杂水相体系木质素磺酸盐解聚产物的平均相对分子质量及其分布参数,且相对标准偏差(RSD)低于1%。结果表明,与传统的凝胶渗透色谱相比,APC方法具有分辨率高、重现性强的优点。本实验为高性能天然高分子的高效分离、结构分析提供了新的方法和途径,同时为木质素的解聚和液化产物调控机理的研究提供了可行的方法。

超高效聚合物凝胶色谱法快速研究酸催化木质素解聚产物

该文以温和酸催化条件下的木质素磺酸盐解聚产物为研究对象,建立系统分离和分析测试木质素磺酸盐解聚后获得的低分子酚类产物的方法。选用4根油溶性的ACQUITY APC XT小孔径刚性填料色谱柱串联,在高分辨紫外检测器条件下,采用超高效凝胶渗透色谱(APC)对解聚产物实现了高效分离,获得了高灵敏度的木质素基酚类产物的相对分子质量及其分布色谱信息。探讨了反应温度、时间和催化剂浓度等对酸催化木质素磺酸盐解聚行为的影响,结果表明,对于木酚比(木质素:苯酚)为25%(质量分数)的木质素磺酸盐解聚体系,在催化剂和木质素物质的量比为2.334、130 ℃酸催化反应60 min时,获得了解聚效率高达80%以上的木质素基酚类产物,解聚获得的产物相对峰高分子质量( M p)组成均分布在720、490和260 Da 3个低聚物区间,均具有很窄的分子质量分布指数(接近1)。由此可以初步推断,木质素磺酸盐在该研究采用的温和酸催化条件下,催化反应机理不受反应时间、温度以及催化剂浓度的影响,具有特定的解聚途径。

超高效聚合物色谱法检测环氧树脂的分子量

超高效聚合物色谱法(APC)是一种高效率、高分辨的聚合物表征技术,该技术可在10 min内实现聚合物的高效分离,同时获得其平均分子量及其分布参数。以典型油溶性低聚物环氧树脂为研究对象,探索APC测试油溶性低聚物分子量及其分布参数的方法和条件。与传统的凝胶渗透色谱(GPC)相比,采用APC方法分辨率高、重现性强,相对标准偏差(RSD)均低于0.5%。实验还考察了不同进样体积对测试结果的影响。结果表明,在样品浓度为0.1%时,随着进样体积的增大,在保持优异的分辨率的同时,色谱峰增强更为显著。获得高分辨率的APC图谱具有独特的组成峰型,有望作为"指纹图谱",用于油溶性低聚物的合成和组成分析。

水溶性超高效聚合物色谱法测定木质素磺酸盐分级分离产物的相对分子质量分布

以木质素磺酸盐及其超滤分级分离产物为研究对象,系统考察了流动相pH值、离子强度等测试条件对超高效聚合物色谱(APC)法分析水溶性天然高分子相对分子质量的影响,并重点探讨了影响分析结果的非体积排阻效应。以pH6. 8的0. 1 mol/L NaNO3水溶液为流动相,采用3根Waters水溶性色谱柱串联,进样量为10μL,流速为0. 5 mL/min,木质素磺酸盐在色谱柱中获得了精细分离,其相对分子质量分布在8个相对分子质量区间。采用优化获得的测试条件表征木质素磺酸盐的超滤分级分离产物,测试结果表明,超滤法分离的3个组分实现了很好的色谱分离,对应的数均相对分子质量(Mn)分别为40 410、12 208和1 516 Da,证明超滤法对木质素磺酸盐实现了高效分离。该方法为木质素磺酸盐分级分离产物的进一步应用提供了测试基础。

工业木质素磺酸钠中磺酸盐组成与结构的初步分析

本论文以工业级木质素磺酸钠为实验对象,采用热重分析、原子吸收、多功能膜、超高效聚合物色谱等方法测定木质素磺酸盐的热性能、磺酸盐组成含量、膜分离后产物的分子量分布。分析结果表明,木质素磺酸盐中主要含有钠和钾离子,每1 g质素磺酸钠中含有钠、钾以及用SO3H-表示的磺酸根三种离子的物质的量分别为2.138 mmol、0.197 mmol、2.348 mmol,即每1 g木质素磺酸钠中主要含有磺酸钠222.35 mg、磺酸钾23.64 mg,占木质素磺酸钠的24.7%。采用多功能膜分离技术分离木质素解聚产物获得了很好的分离效果,其中分子量3500到15000及15000以上的两个截留产物,主要为木质素解聚后的产物;3500到600~800以及600~800以下的截留产物,初步推断主要是半纤维素的水解糖类。

高分子量聚对苯二甲酸乙二醇酯中低聚物的提取及其表征

为研究高分子量聚对苯二甲酸乙二醇酯(HMW-PET)中低聚物的成分和含量及其对HMW-PET结晶和热学性能的影响,通过萃取法和沉淀法对纤维级PET、液相增黏和固相增黏HMW-PET产品及过程样中的低聚物进行提取,并借助超高效聚合物色谱和差示扫描量热仪对低聚物进行表征。结果表明:沉淀法可快速分离不同工艺产品中的低聚物,得到的低聚物种类较齐全;而萃取法准确性较高,重复提取偏差控制在3%以内;不同工艺制备的HMW-PET产品低聚物含量存在明显差异;萃取的低聚物在246.6、310.7℃附近出现吸热峰,其中环状三聚体含量最高;纤维级PET及HMW-PET经提取后冷结晶温度均升高,但纤维级PET熔融焓降低,而HMW-PET熔融焓升高。

联合超高效聚合物色谱和激光光散射法的聚酯分子质量及其分布测定

将超高效聚合物色谱-多角度激光光散射仪(APC-MALLS)联用建立了一种新型测试聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)分子质量及其分布的方法,确定了含三氟乙酸钠的六氟异丙醇(HFIP)作为溶剂和流动相的测试体系;并通过优化样品浓度、流动相流速等测试条件获得了不同特性黏度PET样品的分子质量及其分布。结果表明,所建立的测试方法无需用标准样校正即可获得样品的分子质量,比传统凝胶渗透色谱(GPC)测试方法速度提高4倍以上,重复性实验结果误差小于2%。实验测得特性黏度为0.685、0.884、1.038 d L/g的样品数均分子质量分别为22 700、32 000、41 600,分子质量分布分别为1.62、1.56、1.55。

高效聚合物色谱技术在高分子材料分析中的应用进展

介绍了高效聚合物色谱(APC)的仪器结构和技术优势,综述了APC在国内外高分子材料分析领域中的应用情况,包括聚合物分子量及其分布的快速测定、低聚物的分析、添加剂检测、反应进程监测和高分子支化结构的表征等。指出了使用APC时需要注意的问题,并对APC在高分子材料分析领域中的进一步应用进行了展望。

超高效聚合物色谱在聚丙烯酸酯类壁画保护材料分析中的应用

聚丙烯酸酯类材料是壁画保护中常用高分子材料.分子量是研究其物性的最基本参数之一,但目前壁画保护领域尚未对其进行系统表征.本研究采用超高效聚合物色谱(APC),对5种聚丙烯酸酯类壁画保护常用材料(ZB-SE-3A纯丙乳液、ZB-SE-1硅丙乳液、Paraloid B72、Primal AC33、Primal SF016)进行了分子量测定,并以PrimalAC33(已停产)及其替代物PrimalSF016进行了材料分子量、组成与性质的关联关系及对比研究.结果表明,5种常用聚丙烯酸类壁画保护材料的不同统计学平均分子量较为相近,大小顺序均为ZB-SE-3A纯丙乳液<ZB-SE-1硅丙乳液<Paraloid B72<Primal AC33<Primal SF016;分子量分布均为中等宽度分布.Primal AC33及其替代物SF016主要区别为支链结构中乙基和丁基不同.分子量及组成成分的异同,导致二者性质略有区分.研究结果填补了壁画保护常用聚丙烯酸酯类材料的分子量档案信息空白,为壁画保护修复材料的评价、筛选、优化、应用及新材料的研发与应用提供了进一步基础理论支撑.