对N-杂环卡宾催化的Staudinger反应的研究

以N-杂环卡宾催化剂1催化亚胺与烯酮之间的Staudinger反应,得到相应的β-内酰胺。室温下,在四氢呋喃溶剂中进行的反应,可得到95%的产率,反式∶顺式=5∶1的非对映选择性。实验结果表明,亚胺的保护基团吸电子能力越强,越有利于顺式产物的生成。对甲苯磺酰基(TS)保护的取代基为2,4-二甲氧苯基的亚胺参与的该反应可得到68%的产率,反式∶顺式=99∶1的非对映选择性。底物拓展过程中发现Staudinger反应适用于多种不同的亚胺与烯酮。苯基乙基烯酮和环庚基的烯酮活性都很强,可以和从强缺电子结构到弱缺电子结构的芳基亚胺,以及带给电子基团的或杂芳环的芳基亚胺顺利的反应。两个苯基的烯酮活性较低,只能与活性较高的缺电子结构的芳基亚胺反应。值得注意的是,在相同条件下,烷基亚胺参与的该反应都没能得到相应的β-内酰胺。

Investigation of the Role of Electrogenerated N-Heterocyclic Carbene in the Staudinger Synthesis in Ionic Liquid

Electrogenerated N-heterocyclic carbene (NHC), obtained by cathodic reduction of Bmim-BF4, behaves as organocatalyst and base in the Staudinger synthesis from an acyl chloride and a deactivated imine in ionic liquid to yield ?-lactams. The effect of many parameters (temperature, amount of electricity, substituents, presence of an external base) has been evaluated and a tentative mechanism for the Staudinger synthesis in a very polar medium like the ionic liquid reported. The yields of isolated ?-lactams are good, starting from non-electrophilic imines, and predominantly trans lactams are obtained with a good diastereomeric ratio.

利用串联的Staudinger/aza-Wittig/芳构化反应合成1,2,4-三取代咪唑衍生物

报道了一种合成1,2,4-三取代咪唑衍生物的方法,即通过含有烯基叠氮基的苯甲酰胺衍生物为关键中间体,用三苯基膦处理,发生串联的Staudinger/aza-Wittig/芳构化反应,合成得到1,2,4-三取代咪唑衍生物.该反应具有原料廉价易得,反应条件温和,无需使用金属催化剂,操作简便的特点,这是一种理想、高效的1,2,4-三取代咪唑杂环化合物的合成策略.

2-膦亚胺叶立德-1,4-醌类衍生物的合成

膦亚胺叶立德是一类极其重要的有机膦试剂,在有机合成中通常被用作合成中间体和小分子催化剂。膦亚胺叶立德的合成主要是通过Staudinger反应来实现。醌类化合物具有良好的生理活性和独特的氧化还原性质,近年来,其官能化的研究取得了丰富的成果,但关于含有膦亚胺基团的醌类化合物的构建的研究较少。以1,4-醌类化合物为原料,经过3步反应,以中等到良好的总收率(56%~78%)得到了5种2-三苯基膦亚胺叶立德-1,4-醌类衍生物(4a~4e),其中化合物4b~4e为新型化合物,所有产物经^(1)H NMR,^(13)C NMR,^(31)P NMR和HR-MS(ESI)确证和表征。

瘦银锭夜蛾Macdunnoughia agnata在兰州地区的分布及其生物学特征

报道了瘦银锭夜蛾(Macdunnoughia agnata)在兰州地区的新分布;初步观察了该物种在兰州地区的分布范围、为害植物种类;确认了瘦银锭夜蛾在兰州地区是以卵越冬,一年繁殖2代等生物学特征.由于瘦银锭夜蛾是重要的农业害虫,因此,为这一物种的发生、危害和防治提供了重要参考资料.

杨毒蛾在西藏林芝的生物学特性

杨毒蛾作为近年来传入西藏的入侵物种,危害当地杨柳树的生长,通过对该害虫的生物学特性进行系统性研究,为该地区防治杨毒蛾及后续深入研究打下理论基础。通过野外调查、定期观察结合室内饲养的方法,从2021年4月到2022年7月,在林芝市结麦村设野外定点定期观察基地,同时采样进行室内饲养,对杨毒蛾在西藏林芝地区各虫态的形态特征、生活习性及年生活史等生物学特性进行了系统性的研究。结果表明:杨毒蛾在西藏林芝地区一年发生一代,以2—3龄幼虫9月中旬开始陆续越冬,越冬场所主要在杨柳树枝干树皮缝内侧或地表枯枝落叶层中,越冬幼虫于翌年4月中下旬开始危害杨、柳树新展叶片;在饲养过程中发现寄主挥发物是杨毒蛾卵正常孵化的必要条件之一,没有寄主挥发物的刺激卵可正常发育但幼虫无法孵化;通过杨柳树叶区分饲养发现北京杨叶饲喂下的幼虫其幼虫期明显短于白柳叶饲喂下的幼虫期,且幼虫成活率更高。杨毒蛾成虫多在夜间羽化,次日凌晨活动交尾,交尾时间长达11—17 h。自然变温条件下测得卵期、幼虫期、蛹期、雄/雌成虫期分别为20.17±2.34 d、44.03±4.00 d、9.67±1.81 d、5.7±0.84/4.9±0.94 d.

三种夜蛾成虫口器感器的超微形态

为确定不同种类夜蛾口器及其感器在超微结构上的差异,采用扫描电子显微镜对棉铃虫Helicoverpa armigera(Hübner)、烟夜蛾H.assulta(Guenée)和银纹夜蛾Argyrogramma agnata(Staudinger)3种鳞翅目(Lepidoptera)夜蛾科(Noctuidae)重要农业害虫雌、雄成虫口器感器的超微形态进行了观察和比较。结果表明:3种夜蛾雌、雄成虫口器感器类型均无明显差异。棉铃虫和烟夜蛾口器感器在类型和形状上十分类似,均具有毛形、锥形和栓锥形感器;喙管末端的栓锥感器粗、密,棱纹明显。银纹夜蛾口器感器与两种铃夜蛾区别明显,除上述3类感器外,还具有腔锥形感器;其喙管末端的栓锥感器细、疏,棱纹不明显。结果显示口器感器可用于夜蛾的分类及亲缘关系研究。

云南莱氏野村菌田间自然发生流行动态研究

为了弄清楚莱氏野村菌田间自然发生流行规律,本研究于2012-2014年对云南省昆明市晋宁区花椰菜上莱氏野村菌的发生动态进行了调查研究,发现莱氏野村菌能感染银纹夜蛾Argyrogramma agnata和甜菜夜蛾Spodoptera exigua幼虫,二者的田间被感染症状相似。在昆明市晋宁区花椰菜田间,莱氏野村菌于每年7-10月份在银纹夜蛾和甜菜夜蛾幼虫种群中发生流行,其中9月份为发生流行高峰期,而银纹夜蛾幼虫的田间自然感染率高于甜菜夜蛾。2012-2014年7月、8月、9月、10月银纹夜蛾的平均感染率分别为34. 38%、62. 53%、78. 49%和33. 67%,甜菜夜蛾的平均感染率分别为8. 39%、8. 65%、24. 49%和3. 47%。该菌对同种害虫不同龄期幼虫的感染率不同,其中银纹夜蛾1-3龄幼虫的感染率高于4-5龄;而甜菜夜蛾4-5龄幼虫的感染率高于1-3龄。该研究将为莱氏野村菌开发利用及银纹夜蛾和甜菜夜蛾的生物防治研究提供依据。

银纹夜蛾人工饲养技术研究

本文在研究了各种环境因子对银纹夜蛾实验种群影响的基础上,进一步研究了食量、低温保种及饲养管理技术,设计了一种便于收集卵的新型产卵笼,并总结了人工饲养银纹夜蛾的技术要点。

五种昆虫脂肪酸组分与含量分析

采用了索式提取法提取了5种昆虫的脂肪,5种昆虫粗脂肪含量分别为其干重的10.03%,13.41%,25.53%,19.05%和21.32%。并用气相色谱法分析了5种昆虫脂肪酸的组成和含量。结果显示,5种昆虫都富含不饱和脂肪酸即油酸、亚油酸、亚麻酸,在脂肪总量中该3种不饱和脂肪酸的含量分别为油葫芦Gryllus testaceus77.22%、烟夜蛾Heliothis assulta71%、灰斑古毒蛾Orguia ericae67.9%、银纹夜蛾Argyrogramma agnata57.14%、白薯天蛾Herse convolvuli56.17%,特别是昆虫脂肪中亚麻酸的含量明显高于日常食用动植物油脂。研究结果表明昆虫脂肪酸组成和含量非常适于食用和药用,是极好的脂肪酸源。

新型单环β-内酰胺类降脂药物的合成及其活性

目的:合成新型的单环β-内酰胺类降脂药物,并研究其胆固醇吸收抑制的活性。方法:以戊二酸酐为原料,经过单甲酯化,酰化,Staudinger烯酮-亚胺环加成,水解,酰胺化等5步反应,制得目标化合物,利用大鼠进行体内试验,初步测定了目标化合物的胆固醇吸收抑制活性。结果与结论:合成了未见文献报道的10个化合物,其结构经核磁共振谱,质谱,红外分光光谱和元素分析等数据的确证,初步的药效实验表明:所合成的10个化合物均具有不同程度的胆固醇吸收抑制活性,其中化合物7b,7d和7c的吸收抑制活性较好。

杨小舟蛾羽化节律及羽化率影响因子分析

通过野外观察和实验室可控条件下的测定,研究了杨小舟蛾蛹的羽化日节律特征和第1 4代羽化进程差异,统计了各代次羽化率和历期,分析了其羽化影响因子。结果表明:杨小舟蛾蛹羽化表现为"驼峰型"节律特征,羽化高峰出现在4:00和17:00;其1 4代蛹在相同羽化条件下羽化进程存在差异,羽化完成总虫数80%所需时间逐渐缩短,相同世代雌雄羽化高峰间隔也逐渐缩短;杨小舟蛾蛹1 4代在相同羽化条件下的平均羽化率间存在显著差异,分别为(31.41±1.16)%、(43.67±1.84)%、(38.20±1.39)%和(27.81±2.42)%;各代羽化历期存在显著差异,分别为(10.71±0.45)、(8.56±0.17)、(6.88±0.68)、(6.43±0.66)d。羽化影响因子分析表明:不同温度和湿度处理间羽化率存在显著差异,较好的组合为光期温度(30±1)℃、暗期温度(24±1)℃,光期湿度(50±10)%、暗期湿度(70±10)%,光周期处理间差异不显著。

温度对银纹夜蛾实验种群的影响

银纹夜蛾是苜蓿丫纹夜蛾核型多角体病毒Ac MNPV的良好替代寄主.本文研究了温度对银纹夜蛾发育、存活、生殖等的影响,对发育速率进行了数学模拟,计算了各虫态的发育起点温度、有效积温,组建了不同温度下的实验种群繁殖特征生命表,并测定了内禀增长力(rm),25℃时内禀增长力最大( rm=0.1216),22℃次之(rm=0.1124),确定最适温度范围为22-25℃.

银纹夜蛾幼虫气门形态特征的扫描电镜观察

采用扫描电子显微镜对银纹夜蛾Argyrogramma agnata Staudinger 5龄幼虫气门的细微结构进行观察。结果表明,银纹夜蛾的幼虫气门的外面观呈二唇状,二唇瓣的内侧向外微凸,唇瓣由若干密生的簇生分枝结构(筛板)组成,在2000倍镜下,筛板呈较规则的刺猬状,在17000倍镜下,簇生分枝圆柱状,柱体光滑,顶端钝圆;筛板的内面观呈平行排列的树形结构,分枝长刺状,单生,分枝数量明显减少。气门外围体壁具有尖塔形纹饰。银纹夜蛾气门的超微结构特征是其长期适应和进化的结果,除具有其本身的生理学意义外,也可作为系统分类的参考依据。

小木蠹蛾性诱剂的合成与林间诱蛾活性试验

小木蠹蛾 (HolcocerusinsulerisStaudinger)雄蛾触角对标准化合物Z3 14:Ac、Z3E5 14:Ac、E3 14:Ac和Z9 14:Ac有明显的电位反应。但林间诱蛾试验结果表明 :只有Z3 14:Ac对小木蠹蛾具有显著的引诱活性 ,且具有专一性。一个含 5 0 0 μgZ3 14:Ac的诱捕器日平均诱蛾 2 6 6头 ,为一头活雌蛾日诱蛾数的 1 8倍。成虫发生期诱蛾量的变化能准确反映林间小木蠹蛾发生与消长的情况。性诱剂Z3 14:Ac的发展 ,为小木蠹蛾的综合防治提供一条新的途径。

苏云金杆菌SD-5菌剂防治大豆银纹夜蛾的研究

试验结果表明Bt SD-5对银纹夜蛾幼虫具有高毒力,纯化晶体的毒力比孢品混合物高,毒杀速度也较快;SD-5对银纹夜蛾化蛹和羽化均有明显影响;田间小区药效试验表明SD-5 0.2×10~8、0.5×10~8、1×10~8活芽孢/mL 6天的防效分别为90.1%、96.9%和97.8%;示范推广123.6hm^2,平均防效为91.85%;SD-5处理区天敌种类和数量明显高于化防区;SD-5田间喷施后第8天毒效下降至10.3%,毒效下降呈不匀速性。

蜜胺甲醛树脂-钯催化剂的制备及其催化氢解氯代苯基中间体合成多西紫杉醇及其异构体侧链的研究

制备和表征了蜜胺甲醛树脂钯催化剂,通过光电子能谱、顺磁共振谱和X 射线衍射等测试证明新催化剂与Pd2+络合,起催化作用的是Pd0,研究发现催化剂的N/Pd原子比在25.6～12.8具有较好的催化效果,而催化氢化温度则在35～40℃之间进行更好。蜜胺甲醛树脂的聚合度越高对钯的附载能力越强,催化剂的催化效果越好。该催化剂在常压和室温条件下将氯代苯基化合物催化氢化为苯基化合物,并有很高的催化活性,通过该方法以较高收率制备了多西紫杉醇和异构体侧链。得到的新化合物均经过1HNMR、13CNMR、IR、旋光度和元素分析等给予确证,(3S,4R) 3 羟基 N [(S) (1 苯基)乙基] 4 (2′ 氯苯基) 2 氮杂环丁酮通过X 单晶衍射确定四元环构型为3S,4R型,并进一步确定了其它化合物的结构。

褛裳夜蛾的交配行为及雄蛾对性腺提取物的反应节律

详细观察了褛裳夜蛾成虫的交配行为,利用风洞、触角电位技术研究了雄蛾对性腺提取物的反应节律,通过林间诱蛾试验进行了验证,旨在为褛裳夜蛾性信息素的精确提取及性信息素组份分离、鉴定提供依据。研究结果表明:成虫的求偶、交配行为均发生在暗期,有一定的节律性:雌蛾在羽化3d以后开始求偶,1周左右表现最为强烈,3—4日龄雌蛾在暗期4—6h开始求偶,最大求偶率在暗期6—8h;5—9日龄在进入暗期就开始求偶,最大求偶率出现在暗期4—6h。风洞试验表明,3—7日龄的雄蛾对性腺提取物均有明显的性行为反应,5日龄雄蛾在暗期4—6h对性腺提取物的反应最为强烈。3—6日龄的成虫在暗期4—6h开始交配,而7—8日龄的成虫于暗期2—4h开始交配,6日龄的成虫交配率最高,交配高峰在暗期4—8h。雄蛾对性腺提取物的触角电位反应也有一定的节律性:雄蛾对4日龄雌蛾性腺提取物开始有电生理反应,对6—7日龄暗期5h性腺提取物反应最为强烈。林间诱蛾试验测定了性腺提取物的引诱活性,7日龄雌蛾性腺提取物林间诱蛾量最高,引诱高峰在暗期4—6h,该结果也验证了褛裳夜蛾雄蛾对性腺提取物的反应节律。

重组人白介素-12在银纹夜蛾中的表达纯化及其生物活性

KB细胞经PDBu刺激 ,采用异硫氰酸胍一步法提取细胞总RNA ,RT PCR法获得重组人白介素 12 (rhIL 12 )P35和P4 0cDNA。将hIL 12P35cDNA和P4 0cDNA分别克隆到 pAcUW 5 1载体的Polyhedrin和P10启动子下游 ,构建 pAcUW 5 1 IL12转移载体。pAcUW 5 1 IL12与坏死缺陷型线性苜蓿银纹夜蛾核型多角体病毒基因DNA共转染Sf9细胞 ,获得重组杆状病毒Ac hIL12。该病毒经血腔感染银纹夜蛾幼虫 ,采用亲和层析法纯化rhIL 12 ;SDS PAGE(银染法 )、Westernblot鉴定表达和纯化的产物 ;ELISA检测rhIL 12含量 ;MTT法检测rhIL 12样品生物活性。rhIL 12分子量为 75kD。rhIL 12在Sf9细胞培养中表达水平为 17.8μg/10 6细胞 ;在银纹夜蛾幼虫中表达水平为 2 0 0 - 30 0mg/L血淋巴。纯化的重组rhIL 12样品对经PHA P激活的PBMC有明显的增殖活性 。

小木蠹蛾雄蛾对雌蛾性信息素提取物及合成标准化合物的电生理反应

Electroantennograms(EAGs)were obtained for Holcocerus insularis Staudinger exposed to the female sex pheromone extracts and standard compounds.The male response profiles to the female sex pheromone extracts were raised with the increasing of glands.Of compounds tested 12 elicited conspicuous EAG responses,mostly as negative deflections about 2～6 mv in amplitude with a time courses of 2.0～2.7 second.Z 9 tetradecenyl acetate(Z9 14:Ac)and Z 5 dodecenyl acetate(Z5 12:Ac) could elicit highest EAG responses,but C 16 ,C 18 acetates lowest.It revealed that sex pheromone components simillar to C 12 , C 14 acetates probably existed in the pheromone of Holcoceris insularis Staudinger.The dosage\|response curve of Z9 14:Ac roughly took a“S” shape.