碱处理法改性ZSM-5分子筛催化苯与乙醇烷基化制乙苯

用不同浓度的NaOH溶液对ZSM-5分子筛进行改性,以XRD、SEM、NH3-TPD和BET方法对改性前后的催化剂进行表征,并考察了碱处理改性对ZSM-5分子筛孔结构、酸性以及催化苯与乙醇烷基化反应的性能的影响.结果表明,通过调变NaOH溶液浓度可以在保持ZSM-5分子筛的微孔骨架结构的同时,调变介孔分布.随着NaOH溶液浓度升高,ZSM-5分子筛的酸量、介孔孔容、介孔表面积都增加,孔径分布变宽,从而改善了催化剂的催化性能.对ZSM-5分子筛进行碱改性,比较合适的NaOH溶液浓度为0.2mol/L,改性后的ZSM-5分子筛催化剂具有较高的活性和稳定性.但超过0.5mol/L的NaOH溶液会破坏ZSM-5分子筛骨架结构,该浓度的NaOH溶液改性后的ZSM-5分子筛催化活性下降较快.

碱处理对MCM-22分子筛催化汽油烷基化脱硫的影响

通过氢氧化钠碱处理对MCM-22分子筛进行了改性,并考察了经碱处理后的MCM-22分子筛在汽油烷基化反应中的催化性能。结果表明,经碱处理后的分子筛在微介孔并存的情况下出现了介孔变大且原有的微孔结构保持几乎不变的情形,同时分子筛的酸性中心也得到增强,致催化剂的活性、稳定性都有所增加。

多级孔ZSM-5分子筛的制备及催化噻吩烷基化性能研究

用不同浓度的Na2CO3溶液处理ZSM-5分子筛,采用XRD、XRF、SEM、N2吸附脱附及NH3-TPD方法对处理前后的ZSM-5分子筛进行表征,并考察了Na2CO3溶液处理对ZSM-5分子筛孔结构、酸性以及噻吩烷基化性能的影响。结果表明,Na2CO3溶液处理在保持ZSM-5分子筛微孔骨架结构的同时,增加了ZSM-5分子筛的比表面积、外表面积和介孔体积,并调变了酸性。Na2CO3溶液处理提高了ZSM-5分子筛催化剂的噻吩烷基化活性和噻吩选择性。一定反应条件下,随着Na2CO3溶液浓度增加,多级孔ZSM-5分子筛的噻吩烷基化性能逐渐提高,而噻吩选择性先增加后下降。当Na2CO3溶液浓度为2 mol/L时,分子筛的噻吩转化率和噻吩选择性分别为81.26%和73.15%。当Na2CO3溶液浓度为3 mol/L时,噻吩转化率和选择性分别为90.57%和72.59%。

碱处理ZSM-5分子筛催化噻吩烷基化反应性能及其反应动力学

分别采用Na2CO3和TPA+/CO_3^(2-)混合碱处理ZSM-5分子筛,用XRD、SEM、BET和Py-IR等手段对碱处理前后的ZSM-5分子筛催化剂进行表征,并考察其催化噻吩烷基化反应性能。结果表明,TPA+/CO_3^(2-)混合碱处理后的ZSM-5分子筛(HZ(CO_3^(2-)-TPA+))比表面积和孔径最大、B酸量最多且最适合催化噻吩烷基化反应。在反应温度120℃、反应压力1.0 MPa、反应空速1.0h-1、反应时间6.0h,HZ(CO_3^(2-)-TPA+)分子筛催化噻吩烷基化转化率最高,为99.1%。在最佳工艺条件下研究了碱处理前后ZSM-5分子筛催化噻吩烷基化反应动力学。结果表明,碱处理前后ZSM-5分子筛催化噻吩烷基化反应动力学均符合一级反应速率方程,HZ、HZ(CO_3^(2-))、HZ(CO_3^(2-)-TPA+)分子筛上噻吩类硫化物烷基化反应的活化能分别为57.15kJ/mol、49.14kJ/mol、43.71kJ/mol,反应指前因子分别为1.660×107 h-1、4.335×106 h-1、1.365×106 h-1。

改性HZSM-5分子筛上噻吩烷基化反应和失活再生性能的研究

采用不同碱单独处理和两种碱不同方式联合处理HZSM-5分子筛,制备微孔-介孔多级孔HZSM-5分子筛催化剂并应用于噻吩烷基化反应中。结果表明,不同碱单独处理和两种碱不同方式联合处理HZSM-5分子筛后,均能够在分子筛上造出介孔孔道且能够调变分子筛的酸性,其中,采用Na_2CO_3溶液和TPAOH溶液分开处理得到的分子筛催化剂织结构最适合噻吩烷基化反应;其次考察具有最佳织结构分子筛催化剂的噻吩烷基化反应稳定性,并分析催化剂失活的原因和再生条件。结果表明,当噻吩烷基化反应进行到1050 h后,催化剂已基本失活,催化剂失活的主要原因是,在反应过程中原料中反应组分间发生烯烃齐聚、环化、脱氢和芳烃烷基化等副反应生成的大分子化合物沉积在催化剂上,堵塞催化剂的孔道和遮盖催化剂的活性中心所致;对失活催化剂进行高温再生,从高温再生的能耗较大以及多次高温再生对催化剂酸性和骨架结构不利的角度考虑,选定催化剂的再生温度为550℃。

烷基芳基磺酸盐结构对原油-表面活性剂-碱体系油-水界面张力的影响

采用旋转液滴法测定了在不同碱浓度下自制的3种结构烷基芳基磺酸盐(C19-4S、C19-6S、C19-8S)与大庆六厂原油体系的油-水动态界面张力,分别考察了磺酸盐结构、强碱和弱碱浓度对油-水动态界面张力最小值(DIFTmin)和动态界面张力平衡值(DIFTequ)的影响。结果表明,在各自适宜碱浓度下,3种结构烷基芳基磺酸盐均可使大庆六厂原油-表面活性剂-碱体系的油-水界面张力达到超低值(10-3mN/m);随芳环在烷基芳基磺酸盐长烷链上的位置向烷链中心移动,达到DIFTmin、DIFTequ所需的强碱或弱碱的浓度降低、时间缩短。

一种制备带有酯基基团杯[4]芳烃的简便方法(英文)

采用更为经济和毒性较小的氯乙酸乙酯 -碱金属碘化物体系作烷基化试剂 ,方便地制得了下缘带有酯基基团的杯 [4]芳烃。

非抑制型离子色谱法测定碱金属、铵离子和烷基胺

采用非抑制型离子色谱法、以氨磺酸作流动相分离测定了Li+ 、Na+ 、NH+ 4、K+ 、甲胺、乙胺和正丙胺等 7种物质 ,研究了氨磺酸流动相浓度对溶质保留值的影响。结果发现 ,随着流动相浓度的增大 ,溶质保留值减小 ;适宜的流动相浓度为 4 0mmol/L。以 4 0mmol/L氨磺酸为流动相测得上述 7种物质的检出限及工作曲线的线性回归方程。方法应用于自来水试样的分析 ,结果良好。

碱处理ZSM-5分子筛上噻吩烷基化性能的研究

用Na2CO3溶液处理Si/Al=50的ZSM-5分子筛,以模型化合物为原料,在小型连续固定床反应器上,考察了Na2CO3溶液浓度对噻吩烷基化性能的影响。结果表明,在反应温度为360℃,压力为1 MPa,液时空速1.5 h-1,Na2CO3溶液浓度为4 mol/L时,噻吩转化率最高为90.5%。

碱木质素改性及其产物表面活性的研究

通过将竹材碱水煮烷基化、氧化，提高其余水性能，以达到改善其表面活性的目的。先将碱木素的酚羟基与卤代烷烃反应醚化，带上亲油性的烷烃基，再用氧化剂如硝酸、高锰酸钾、高碘酸钠将其侧链氧化成羧基，加入NaOH中和后得到亲水性孩酸钠盐。考察了反应温度、溶液pH值对本素烷基化反应的影响，不同的氧化剂氧化对氧化产物结构及表面活性的影响。所得产物降低表面张力的能力超过了十二烷基磷酸钠及十二烷基苯磷酸钠，降低界面张力的能力与十二烷基苯磷酸钠接近。

耐碱渗透剂ND-96的研制

论述了耐碱渗透剂ND-96的复配原理.耐碱渗透剂ND-96是由仲烷基磺酸钠、烷基磷酸酯组成.通过对其相关性能测试后表明,耐碱渗透剂ND-96的耐碱性和渗透性能优良,并且易于生物降解.

混合碱处理制备微介孔催化剂及其噻吩烷基化催化性能

以SiO_2/Al2O3物质的量比为50的H-ZSM-5分子筛为母体,分别采用Na_2CO_3溶液处理后加入TPAOH溶液进行二次晶化法以及Na_2CO_3/TPAOH混合溶液同时处理法,制备了微孔-介孔多级孔HZSM-5催化剂,对其噻吩烷基化反应催化性能进行了研究。结果表明,采用4 mol/L的Na_2CO_3溶液处理后的催化剂在TPAOH溶液中发生了二次晶化;当TPAOH溶液浓度为0.3 mol/L、晶化温度为170℃、晶化时间为24 h时,得到的HZ(CO_2-3-TPA+,0.3-24-170)催化剂具有适宜的孔径和酸性,其噻吩烷基化转化率最高(99.1%)。而Na_2CO_3/TPAOH同时处理HZSM-5分子筛所得的催化剂,由于生成大量SiO_2堵塞了孔道,覆盖了催化剂表面,降低了催化剂的平均孔径和酸性,不适合噻吩烷基化反应。

碱酸改性ZSM-5分子筛催化剂的噻吩烷基化反应性能研究

以SiO_2/Al_2O_3物质的量比为50的HZSM-5分子筛为原粉,经过一定浓度的NaOH溶液处理后再使用柠檬酸溶液进行酸洗以制备微孔-介孔多级孔HZSM-5催化剂,并研究其在模拟油中的噻吩烷基化反应性能。结果表明,使用柠檬酸溶液进行酸洗可以清除碱处理后孔道内残余的杂质。当柠檬酸溶液浓度为0.5 mol/L时,此时得到的HZ(AC-0.5)催化剂具有适宜的孔径和酸性,因而噻吩烷基化转化率最高,达到95.6%。在HZ(AC-0.5)催化剂上以苯并噻吩作为噻吩衍生物模型化合物,异戊二烯作为烯烃模型化合物,苯作为芳烃模型化合物,分别考察噻吩烷基化反应性能,并分析不同组分的模拟油对噻吩烷基化反应转化率和选择性的影响。结果表明,噻吩烷基化的最佳反应温度是120℃,在该温度下苯并噻吩烷基化的转化率高于噻吩烷基化的转化率,当异戊二烯作为烯烃模型化合物后噻吩的转化率会升高,当苯作为芳烃模型化合物后噻吩的转化率会降低。

芳香酸淋洗液的单柱阳离子色谱法测定碱金属、铵离子和烷基胺

研究了邻苯二甲酸、苯甲酸和对羟基苯甲酸３种芳香酸分别做淋洗液的单柱阳离子色谱法分离测定Ｌｉ＋、Ｎａ＋、ＮＨ４＋、Ｋ＋、甲胺、乙胺和正丙胺７种物质。３种芳香酸做淋洗液均可将７种物质分离开，且分离结果差异不大。在淋洗液浓度相同的条件下，邻苯二甲酸做淋洗液测定的检出限较低。选择３．０ ｍｍｏｌ／Ｌ邻苯二甲酸做淋洗液测得了上述７种物质的检出限和线性范围，并进行了叶面肥试样分析，７种物质的加标回收率在９６．４％～９８．６％之间。

碱金属、铵离子和烷基胺在磺酸型阳离子交换树脂柱上以有机酸和无机酸为淋洗液的保留行为

系统研究了碱金属、铵离子和烷基胺在磺酸型阳离子交换树脂柱上以有机酸和无机酸为淋洗液的保留行为.比较了草酸、柠檬酸、酒石酸三种有机酸在洗脱碱金属、铵离子和烷基胺时的差异,研究了有机酸和无机酸浓度对离子保留值的影响.在磺酸型阳离子交换树脂柱上,以有机酸或无机酸为淋洗液均可以同时分离碱金属离子(Li+、Na+、K+ )、铵离子和烷基胺(甲胺、乙胺、正丙胺).淋洗液中起淋洗作用的阳离子是H+.溶质阳离子容量因子对数值与淋洗液中淋洗剂阳离子H+浓度对数值之间具有良好的线性关系,直线斜率近似为-1,与文献中溶质保留值方程完全相符.碱金属、铵离子和烷基胺的保留行为符合离子交换机理.随着淋洗液浓度的增加,溶质保留值减小,但溶质的洗脱顺序不变.

TPAOH处理制备的微介孔催化剂物化性质与噻吩烷基化性能研究

采用不同浓度的TPAOH溶液处理不同SiO_2/Al_2O_3物质的量比的HZSM-5分子筛,制备了微孔-介孔多级孔HZSM-5催化剂。结果表明,采用不同浓度的TPAOH溶液处理不同SiO_2/Al_2O_3物质的量比的HZSM-5分子筛能够脱出HZSM-5分子筛的骨架硅而产生介孔,介孔孔径随TPAOH溶液浓度和SiO_2/Al_2O_3物质的量比的增大而增大;TPAOH溶液处理能够调变HZSM-5催化剂的酸性。采用不同浓度的TPAOH溶液处理SiO_2/Al_2O_3物质的量比分别为50、80和150的HZSM-5分子筛,其中,SiO_2/Al_2O_3物质的量比为50的HZSM-5弱中酸酸强度、相对酸量、B酸和L酸含量明显高于SiO_2/Al_2O_3物质的量比为80和150的HZSM-5分子筛。经不同浓度的TPAOH溶液处理后SiO_2/Al_2O_3物质的量比为50的HZSM-5催化剂具有最佳的噻吩烷基化反应性能。

一种用于测定烷基碱金属溶液浓度的双滴定法

在氩气保护下,以四氢呋喃（THF）为溶剂,基于烷基碱金属和氯化苄反应机理,采用双滴定法测定烷基碱金属溶液的浓度。结果表明,该方法可用于烷基锂、烷基钠、烷基钾等3种类型烷基碱金属溶液浓度的测定,测定结果的相对偏差在0.6%以内;与Gilman双滴定法相比,所建立的方法准确度基本相近,但后者用氯化苄取代毒性大的二溴乙烷、强极性的THF取代易爆的乙醚,提高了操作安全性,同时也缩短了反应时间（仅需3~5 min）;基于该法测定的烷基碱金属溶液的浓度,能比较准确地设计阴离子聚合物的相对分子质量,相对偏差在3%以内。

复配表面活性剂三元复合体系黏度和界面张力研究

重烷基苯石油磺酸盐(DH)与石油磺酸盐(LH)是三次采油中常用的表面活性剂,DH与强碱(NaOH)配成的三元复合体系及LH与弱碱(Na2CO3)配成的三元复合体系均表现出了良好的油水界面活性。为探索DH与LH复配的可行性,本文通过仪器检测和理论分析,从表面活性剂的复配比、表面活性剂浓度、碱浓度3个方面开展了复配表面活性剂弱碱三元复合体系界面张力和黏度性能特征评价。结果表明,表面活性剂复配比和加量对三元复合体系黏度的影响较小,当DH、LH复配比为1∶1时,复配表面活性剂三元复合体系与大庆原油间可以实现超低界面张力,在80 min达到8.63×10-3mN/m;随复配表面活性剂质量分数的降低,界面张力增加,当表面活性剂质量分数为0.25%时,界面张力最优。Na2CO3加量为0.2%1.0%时,随着碱浓度的升高,复配表面活性剂三元复合体系的黏度降低,界面张力减小。推荐碱加量为0.8%1.0%。

烷基木糖苷表面活性剂的应用性能研究

测定了烷基木糖苷的表面性能及应用性能,并与其他表面活性剂比较。结果表明,支链烷基木糖苷(oxo-AX10)的cmc和γcmc分别为6.32×10-4 mol·L-1和25.36mN·m-1,具有较好的表面活性。1s时的动态表面张力为29.5 mN m-1,润湿时间9.5 s,耐NaOH质量浓度高于450g/L,具有突出的润湿及耐碱性能。

钠离子对合成愈创木酚催化剂的影响

在微型固定床连续流动反应装置上评价催化剂,研究了碱金属离子对合成愈创木酚催化剂AlPTiSbO性能的影响,结果显示碱金属离子对催化剂有较大的影响。优化了催化剂中钠离子的含量,发现最佳的钠铝原子比为0.045。在此催化剂上,280℃,常压下,愈创木酚的选择性为98%,邻苯二酚的转化率达到92%,催化剂稳定性也明显增加。采用BET,XRD,XPS和NH3-TPD等技术对催化剂进行了表征。结果显示,添加钠离子后,催化剂的比表面积有所增加;催化剂中磷酸盐(钠)含量增加;催化剂的表面酸强度降低。