醛基不饱和卡宾存在寿命的理论研究

采用量子化学中的从头计算方法 ,在B3LYP/ 6 - 31G 水平上研究了醛基不饱和卡宾HCO—CHC∶重排成醛基乙炔的反应机理 .全优化得到了HCO—CHC∶的两种稳定构型以及对应的过渡态和产物的构型 ,并计算得到了各种构型的振动频率 .在振动频率计算结果的基础上 ,采用过渡态理论计算了活化能最小的重排反应的动力学性质 ,然后根据得到的反应速率常数 ,计算了不同温度下HCO—CHC∶的半衰期 .结果表明 ,HCO—CHC∶的半衰期很短 ,室温下只有 10 -13s左右 .