Solvent-free alkylation of dimethyl malonate using benzyl alcohols catalyzed by FeCl_3/SiO_2

Activated methylene compound such as dimethyl malonate reacted readily with benzylic alcohols in the presence of ferric chloride/silica gel mixture （FeCl3/SiO2） under microwave irradiation to produce benzylic derivative of dimethyl malonate in high yields in solvent-free condition. 2009 Mohammad Reza Shushizadeh. Published by Elsevier B.V. on behalf of Chinese Chemical Society. All rights reserved.

Catalytic Conversion of Alcohol to Corresponding Alkyl Chlorides

1-chloro-octane, 1-chloro-dedocane and 1-chloro-hexadecane are synthesized from the corresponding alcohols. The reactions are catalyzed by N, N-dimethyl formamide and dodecyltrimethyl animonium chloride, not only the reaction time has been reduced, but also the yield improved from 10%～20%.

金属催化醇胺N-烷基化反应的研究进展

综述了近年来醇胺N-烷基化反应的最新研究进展,介绍了各种单金属及复合金属催化体系的反应特点,并对部分新型催化体系的预期机理进行了讨论,指出了该领域亟待解决的瓶颈以及未来发展方向。

烷基醇偶氮苯光热棉织物制备及应用

为改善个人热管理织物温度提升性能,通过烷基醇与偶氮苯的耦合作用,研制具有光热性能的烷基醇偶氮苯棉织物。不同配比的烷基醇偶氮苯的相变点不同,从而影响了光热性能。配比为3∶7烷基醇偶氮苯具有较高的相变点,可以达到68.4℃,在12 min内可以达到异构化亚稳态,并且在15 min内回复到稳态,具有较快的光响应速率。烷基醇偶氮苯棉织物在600 W/m^(2)光照强度下表面平均温度可达43.9℃,相比棉织物,光热性能提高了38.5%,具有良好的光热性能。

超声微波辐射法合成苝酰胺醇酯

采用超声微波辐射法将N-正丙基-3,4,9,10-苝四甲酸-单酸酐-单酰亚胺与卤代烷、脂肪醇合成为N-正丙基-3,4,9,10-苝四甲酸-3,4-正丁醇酯-9,10-酰亚胺.结果表明,在超声微波辐射下,N-正丙基-3,4,9,10-苝四甲酸-3,4-正丁醇酯-9,10-酰亚胺的产率为65.7%.反应时间60 min,反应温度90℃,微波辐射功率700 W,超声功率80%为该反应的最优反应条件.

长链烷基封端树枝状无氟防水剂的制备及表征

以IPDI、DEA、TMP、PTMG1000、BDO、DMPA、TEA、1-十八醇、乙醇为原料,DBTDL为催化剂,合成了长链烷基封端的树枝状水性聚氨酯无氟防水剂,同时合成了乙醇封端的线型水性聚氨酯作为对比。通过单因素法优选出最佳的合成条件:树枝状分子支链数为24,R值1.3,TMP质量分数为0.25%,DMPA质量分数为5%。对产物的各项性能进行测试,结果表明:制备的树枝状防水剂整理织物的静态接触角为133.1°,软段Tg为42.63℃,硬段Tg为75.06℃,烘焙过程有结晶生长,胶膜起始分解温度190℃;线型分子整理织物的静态接触角102.12°,软段Tg为-21.45℃,硬段Tg为70.9℃,烘焙过程无结晶出现,胶膜起始分解温度158℃。

改性ZSM-5分子筛及其催化苯甲醇烷基化反应

采用酸碱改性对ZSM-5分子筛进行了改性,通过XRD、SEM、N2吸-脱附和NH3-TPD等手段对处理前后的样品进行了表征,并研究改性分子筛催化剂的苯甲醇烷基化催化性能。结果表明:适宜的酸碱改性浓度分别为0.1 mol/L和0.3 mol/L,通过碱改性,可以脱除分子筛部分骨架硅,再由酸液洗涤,可去除催化剂表面的附着物,引入一定量的介孔,比表面积增大,暴露出更多的活性位。与改性前相比,介孔体积由0.10 m3/g提高至0.47 m^(3)/g,比表面积由385 m^(2)/g增至452 m^(2)/g,酸量基本保持不变;在温度460℃,总质量空速2.0 h-1,苯与甲醇摩尔比1:1,压力0.5 MPa(H2)时,最优催化剂可连续运行2 016 h,苯转化率最大为63.31%,甲苯和二甲苯选择性最大为95.71%,对二甲苯选择性为26.89%,苯甲醇烷基化催化性能和稳定性能良好。

烷基糖苷在动车组外表面清洗剂中的应用性能研究

对4种烷基糖苷的基本特性(水溶解性、凝固点及表面张力)及应用性能(乳化力、接触角、洗净力、泡沫性能、漂洗性及对油漆涂膜的影响性)进行了测定,并与脂肪醇乙氧基化物性能进行对比。结果表明:对于亲水基相同的烷基糖苷,疏水链越长,其凝固点、表面张力、乳化力、接触角越大,泡沫稳定性越强,对洗净力变化规律影响不明显;烷基链长的烷基糖苷(C_(12/14)APG)水溶解性差,是由于其中的单苷析出,但其应用性能不受影响;烷基糖苷,尤其是改性烷基糖苷(C_(8/11)APG),在凝固点、表面张力、乳化力、接触角、洗净力方面均优于脂肪醇乙氧基化物。5种试剂均满足标准Q/CR 468—2015中对漂洗性及对油漆涂膜的影响性的要求,适用于动车组外表面清洗剂产品。

可提高渗吸效率的阴非离子型表面活性剂制备与性能评价

表面活性剂在微裂缝细小吼道发生渗吸效应可以提高单井产量。以烷基醇聚氧乙烯醚和马来酸酐为原料合成了阴非离子型表面活性剂AN211,用核磁共振仪表征了产物结构,研究了AN211的临界胶束浓度、油水界面张力、润湿性和渗吸效率等性能。结果表明,AN211的临界胶束浓度为0.052 g/L;AN211溶液的界面张力随浓度增加而降低,0.3%AN211溶液的界面张力为3.37mN/m;AN211改变岩心润湿性能较强,润湿时间较短,通过降低岩心表面Zeta电位改变其润湿性,实现润湿反转;AN211有效剥离了岩心表面的油性吸附物,其水溶液在岩心中的渗吸效率可达48%,渗吸效率提高,其渗吸性能受矿化度影响小,水质适用范围广。AN211性能优于两性表面活性剂椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、阳离子型表面活性剂十六烷基三甲基氯化铵和驱油剂QY-1,可用于非常规油气藏储层驱油。

硼酸烷基醇酰胺酯的合成与性质

通过对硼酸烷基醇酰胺酯的合成和性能测试，明确了其结构特征和使用范畴。结果表明它是含四配位螺形硼氧杂环且具有Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ四种结构的新型硼系表面活性剂。

残留高碳醇对烷基多苷性能的影响

用德国 Henkel公司及国内一些厂家和科研单位生产的同类烷基多苷产品 ,首次从表面张力、起泡性能、增溶性能、乳化性能和分散性能等几个方面研究了残留醇对它们的影响。结论是少量残留醇的存在 ,对烷基多苷乳化性能影响不大 ,起泡性能降低 ,但泡沫的稳定性增加 ,表面张力降低 ,增溶性和分散性能均有提高 ;随着残留醇含量的过量增加 ,所有性能均有下降的趋势。

脂肪醇聚氧乙烯醚丙基磺酸钠的合成及性能

以脂肪醇聚氧乙烯醚、烯丙基氯、亚硫酸氢钠为主要原料,两步法合成了脂肪醇聚氧乙烯醚丙基磺酸钠,在磺化反应中,m(硝酸钾)∶m(烯丙基醚)=1∶10、n(烯丙基醚)∶n(亚硫酸氢钠)=1∶2、水作为溶剂、体系pH值为5、反应温度85℃、反应时间3h,产物的总收率(以脂肪醇聚氧乙烯醚为基准计算)达到92%。使用红外光谱对中间体烯丙基脂肪醇聚氧乙烯醚以及产物脂肪醇聚氧乙烯磺酸钠进行了结构鉴定,并对产物表面(界面)性能以及应用性能(润湿、乳化、泡沫)进行了测试。产物表面张力为29.224mN/m,临界胶束浓度0.204mmol/L。产物与脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(AES)相比,具有较好的乳化力,且泡沫较低,但润湿力较差。

支链化聚氧乙烯醚磺酸盐溶液的界面张力性质

利用旋转滴界面张力仪研究了不同烷基链长的支链脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐异十六烷基聚氧乙烯醚磺酸盐(i-C16EO5S)、异十八烷基聚氧乙烯醚磺酸盐(i-C18EO5S)和异十二烷基聚氧乙烯醚磺酸盐(i-C20EO5S)溶液与正癸烷之间的动态界面张力,考察了表面活性剂质量分数、盐质量分数、二价离子对界面张力的影响.实验结果表明:与相同链长的直链表面活性剂相比,支链化结构有利于界面张力的降低,适宜条件下iC16EO5S的界面张力可达10-2 m N/m数量级;Na Cl可加快i-CnEO5S向界面的吸附速度,高盐质量分数条件下i-CnEO5S的动态界面张力出现最低值,曲线呈现"V"形,且瞬时界面张力可达10-3 m N/m数量级;二价离子的存在促进表面活性剂吸附膜的紧密排列,低浓度条件下有利于界面张力的降低,但二价离子浓度较高时破坏表面活性剂的亲水亲油平衡,造成界面张力稳态值明显升高.

SO_3H—离子液体催化苯酚和叔丁醇选择性烷基化反应

研究了SO3 H—功能化离子液体催化苯酚与叔丁醇的烷基化反应。考察不同的功能化离子液体、反应时间、反应温度、苯酚与叔丁醇的摩尔比以及离子液体的用量等反应条件对烷基化反应的影响,并考察了离子液体的循环使用。研究结果表明在优化的反应条件(n(苯酚) /n(叔丁醇) =1∶2 ,15mmol离子液体,10mmol苯酚,70℃,8h)下,苯酚的转化率和选择性分别为80 .4 %和6 0 .2 % ;离子液体重复使用三次,其催化活性不变。此外根据产物的分布,讨论了烷基化的反应机理。

苯环上取代基及烷化剂醇对还原—烷基化合成N-烷基芳胺的影响

研究了骨架镍催化下，芳香硝基化合物和醇进行还原烷基化合成Ｎ－单烷基芳胺衍生物时，苯环上取代基位置和性质以及作为烷化剂的醇的结构变化对Ｎ－烷化反应的作用；证明苯环上给电子基促进反应进行，吸电子基则减缓还原烷基化．该工艺适用于除Ｎ－甲基化外的其他Ｎ－直链烷基化．

甲苯与叔丁醇在Fe_2O_3/HM催化剂上的烷基化反应

以HM沸石分子筛负载Fe2O3作为催化剂,在100mL高压釜反应器中进行了甲苯与叔丁醇的烷基化反应。考察了不同Fe2O3负载量对甲苯与叔丁醇烷基化反应的影响,并用XRD、NH3-TPD和TG等手段对几种负载型催化剂的物化性质进行了表征。当Fe2O3的负载量为18%时,Fe2O3仍在HM表面高度分散,催化剂焙烧温度为650℃时,对叔丁基甲苯的选择性最高,为80.6%,叔丁基甲苯的选择性达到100%。采用18%Fe2O3/HM作为催化剂,研究了各种反应条件对催化剂性能的影响。实验结果发现,在适宜的反应条件下,即反应温度180℃,反应时间3h,叔丁醇与甲苯摩尔比为3,初始压力1.0MPa,原料与催化剂质量比为5,溶剂与甲苯摩尔比为8时,甲苯的转化率为36.6%,对叔丁基甲苯的选择性为78.4%。

新型阴离子表面活性剂i-C_(14)H_(29)O(EO)_3SO_3Na的合成与性质

以正庚醇、氯磺酸、NaOH为原料 ,经三步反应合成了新型阴离子表面活性剂 2 戊基壬醇聚氧乙烯醚(n =3 )硫酸酯钠i C1 4 H2 9O(EO) 3 SO3 Na(II)。用IR、NMR和元素分析测定了所合成的表面活性剂的结构 ,研究了该表面活性剂的表面活性。结果表明 :聚氧乙烯链的引入 ,可以降低表面活性剂的cmc、表面张力和Krafft点 ,并在一定浓度的Na2 CO3 溶液中 ,温度为 40℃时 ,0 .2 %的表面活性剂II的水溶液与模拟油 (己烷、辛烷、癸烷、十二烷、十四烷 )

β沸石催化邻苯二酚-叔丁醇烷基化反应

考察了Hβ沸石及改性Hβ/Al2 O3 对邻苯二酚 叔丁醇烷基化反应的催化性能 ,并采用XRD和NH3 TPD方法表征了Hβ沸石及改性Hβ/Al2 O3 的酸性和结构特性 ,讨论了其酸性对催化活性及选择性的影响 .结果表明 ,Hβ沸石和Co改性的Hβ/Al2 O3 的催化性能都优于目前文献报道的最好水平 ,对催化邻苯二酚

甲苯与叔丁醇在MgO/氢型丝光沸石催化剂上的烷基化反应

以氢型丝光沸石(HM)负载MgO制备了MgO/HM催化剂,在100mL高压釜中进行甲苯与叔丁醇的烷基化反应,考察了MgO负载量和反应条件对甲苯与叔丁醇烷基化反应的影响。采用X射线衍射、NH3程序升温脱附和吡啶吸附红外光谱等方法对催化剂进行了表征。表征结果显示,当MgO负载量(质量分数)为5%时,MgO在HM表面仍高度分散。与HM相比,MgO负载量为0.5%的MgO/HM催化剂的L酸中心数量增多,B酸中心数量减少,催化活性最高;在初始压力0.60MPa反应温度180℃、反应时间3h、n(甲苯)∶n(叔丁醇)∶n(正己烷)=1∶3∶10、m(甲苯)∶m(催化剂)=10的条件下,甲苯转化率为50.72%,对叔丁基甲苯的选择性为77.62%。