乙苯装置本质安全设计与操作

基于乙苯装置的生产工艺特点,分析了装置内反应及分离系统的本质安全设计及合理化操作,讨论了装置操作中可能出现的偏离情况及应对措施,对装置的长周期安全平稳运行具有一定的指导意义。

微波辐射相转移催化苯乙腈的烷基化反应

以K2 CO3或KF Al2 O3作为碱、四丁基溴化铵 (TBAB)作为相转移催化剂 ,采用微波辐射技术和无溶剂干反应技术相结合的方法迅速地合成了四种苯乙腈的单烷基化物。当反应条件为 :苯乙腈1 0mmol,卤代烷 1 1 5mmol,TBAB 1mmol,微波功率 2 4 0W ,辐射时间 1～ 1 5min,产率 79%～ 85%。

硒代酰胺与卤代烃在Et_3N-CHCl_3体系中的硒转移反应

为了研究硒代酰胺与活泼卤代烃在各种溶剂中的反应情况,选择将硒代酰胺与苄氯在无水氯仿中进行反应,硒代酰胺与苄氯在Et3N存在下按1∶2的比例加入,反应与在benzene/ethanol中不同,生成了以二苄基二硒醚为主的产物,同时含少量二苄基硒醚.当硒代酰胺与苄氯以1∶1加入,在Et3N存在下则生成以二苄基硒醚为主,同时含有少量的二苄基二硒醚的产物.该反应拓展了硒代酰胺的硒转移反应,同时也提供了一种合成烃基二硒醚和二烃基硒醚的方法.

N-正丁基-N-苄基-N,N-二羟乙基氯化铵合成

研究合成一种新型的季铵盐化合物， 它作为抗静电单体用于高分子缩合反应。探索了相转移催化合成叔胺的优化条件。通过分离提纯得到了纯度较高的产品，

2，5－二甲氧基苯基烷基酮与t－BuMgCl反应的机理研究

２，５－二甲氧基苯基烷基酮１_（ａ－ｄ）（烷基分别为甲基、乙基、异丙基和叔丁基）与ｔ－ＢｕＭｇＣｌ反应后，主要生成了１，２－加成产物、１．６－共轭加成产物及还原产物，产物及其分布在不同程度上受酮的结构、反应介质以及金属镁中过渡金属杂质的含量等因素的影响。据此，提出了反应的可能机理。

微波辐射相转移催化合成环丙烷氨基酸

以 KOH- K2 CO3 作碱 ,Al2 O3 为外浴 ,以四丁基溴化铵 (TBAB)为相转移催化剂 ,采用微波辐射干反应技术实现醛亚胺 Ph CH=NCH2 CO2 Et与 1,2 -二溴乙烷的串联烷基化反应。最佳反应条件为 :醛亚胺 3mmol,二溴乙烷 5 .7mm ol,TBAB 0 .6 mmol,KOH 7mm ol,K2 CO3 14mmol,以 Al2 O3 作外浴 ,微波辐射功率 2 40 W,微波辐射时间 1min,产率 5 6 %。

SO4^2-/TiO_2固体超强酸催化合成二苄基甲苯的研究

二苄基甲苯是一种性能优良的合成高温导热油,其典型的合成方法是Friedel-Crafts烷基化反应。Friedel-Crafts烷基化反应需要使用酸性催化剂,但传统的液体催化剂存在腐蚀性强,分离困难等缺陷。用沉淀法制备的SO_4^(2-)/TiO_2固体超强酸催化剂解决了腐蚀性和分离困难的问题,并具有良好的催化活性。对单苄基甲苯和氯化苄合成二苄基甲苯的反应条件进行了研究。考察了SO_4^(2-)/TiO_2固体超强酸催化剂用量,反应温度,反应时间和单苄基甲苯/氯化苄摩尔比对氯化苄转化率和二苄基甲苯选择性的影响。适宜的反应条件为SO_4^(2-)/TiO_2固体超强酸催化剂用量1.6%质量分数,反应温度为100℃,反应时间为3 h,单苄基甲苯/氯化苄的摩尔比为5。在该合成条件下,氯化苄的转化率达到99%,二苄基甲苯的选择性达到88%。合成的二苄基甲苯可用作高温导热油。

重汽油烷基化硫转移反应工艺的研究

采用大孔磺酸树脂Amberlyst,通过烷基化硫转移催化重汽油中噻吩类硫化物,考察了反应温度、反应时间、油剂比对烷基化硫转移反应的影响,并对树脂催化剂的失活及再生性进行了研究。结果表明,随着反应温度的提高,轻馏分中的总硫含量先下降再上升。在反应温度为110℃、反应时间为60min、油剂比为10时,重汽油中有91.14%（w）的硫化物从轻馏分（70~120℃）转移到重馏分（〉120℃）中。失活的树脂经无水乙醇处理后,其反应活性接近于树脂原料。

HY分子筛催化异丁烷/丁烯烷基化反应中氢负离子转移过程的模拟

建立了120T HY分子筛模型,应用QM/MM方法,揭示了叔/仲丁基烷氧基团(t-butyl alkoxide/s-butyl alkoxide,TBA/SBA)与异丁烷分子发生氢负离子转移反应的机理,并分析比较了二者的异同。结果表明,碳正离子是氢负离子转移反应的过渡态。与TBA相比,SBA与异丁烷分子发生氢负离子转移反应的能垒高出27.5kJ/mol。这是由于TBA的C—O键长大于SBA,因而C—O键断裂所需能量更低,导致反应能垒更低。C—O键断裂后,TBA生成叔丁基碳正离子,SBA生成仲丁基碳正离子,前者中心碳原子所带电荷大于后者,因而与仲丁基碳正离子相比,叔丁基碳正离子更容易与异丁烷分子形成C—H—C"三中心两电子"结构。

固－液相转移催化合成1－乙酰基环丙烷甲酸乙醇

叙述了固－液相转移条件下的１－乙酰基环丙烷甲酸乙酯的合成，并探讨了该反应的机理。

固－液相转移催化合成1－氰基环丙烷甲酸乙酯

在固－液相转移催化条件下，以氟化钾浸渍的氧化铝作为强碱，合成了１－氰基环丙烷甲酸乙酯，并探讨了该反应的机理．

固液相转移催化合成活性环丙烷化合物

以氟化钾浸渍的氧化铝为强碱，在固液相转移催化条件下，由活泼亚甲基化合物（１ａ～１ｄ）与１，２－二溴乙烷合成了４种活性环丙烷化合物２ａ～２ｄ，并探讨了其反应机理。

四丁基溴化铵催化的布鲁克重排/烷基化反应

以四丁基溴化铵作为相转移催化剂,开发了α-硅醇化合物的一种新型布鲁克重排/烷基化反应.多种结构类型的α-硅醇化合物都适用于该反应,高产率(产率高达71%)地合成了具有季碳中心的反应产物.此外,通过酯基官能团的吸电子作用可以稳定布鲁克重排之后生成的碳负离子,而竞争性的布鲁克重排/质子化反应被抑制.