带双侧烷基蓖麻油聚氨酯的氢键及其耐湿热性能

为了改善生物质蓖麻油基聚氨酯(CO—PU)的韧性和耐湿热性能,通过CO与聚己二酸-2-丁基-2-乙基-1,3丙二醇酯二醇(PBEPG)组成混合软段制备聚氨酯(PU)材料,在PU分子主链上引入对称双疏水烷基。红外光谱(FTIR)分析、动态力学分析(DMA)和热重分析(TG)结果表明,随PBEPG质量分数的提高,PU软硬段间微相分离程度提高,玻璃化转变温度降低,最大热降解温度提高。当CO∶PBEPG(质量比)为70∶30时,PU的断面形貌为韧性断裂,拉伸强度为21.4 MPa,相对湿度100%、100℃环境下老化60 h后拉伸强度保持率为90%,表现出较高的力学强度和耐湿热性能。

羰基化合物与烷基叠氮的Schmidt重排反应研究进展

Schmidt重排反应是构建C—N键的有效方法,已被广泛应用于含氮杂环天然产物及药物分子的合成.对羰基化合物和烷基叠氮的Schmidt重排反应进行综述,主要包括醛、酮及羧酸衍生物与烷基叠氮的Schmidt重排反应.

烷基咪唑催化合成磷酸叔丁基苯二苯酯

目的 为了提高一锅法合成磷酸叔丁基苯二苯酯(BPDP)的产率,以不同空间结构和电子基团的烷基咪唑硫酸氢根离子液体为催化剂进行研究。方法 比较了不同碳链的N-烷基咪唑硫酸氢根离子液体和带有不同电子基团的烷基咪唑硫酸氢根离子液体对BPDP产率的影响,并研究了催化剂用量和催化剂循环对产率的影响。结果 当催化剂的侧链结构为乙基时,BPDP的产率最高;吸电子基团可以提高BPDP产率,给电子基团则会使BPDP产率降低;催化剂用量为4-叔丁基苯酚质量的1.5%时,BPDP的产率最高;催化剂在循环使用6次后仍具有较高的催化活性。结论 离子液体催化剂的空间结构和电子基团均对BPDP产率有明显影响,使用1-乙基-2-氟-咪唑硫酸氢根离子液体为催化剂时可以将BPDP产率提升至85.3%,从而提高经济效益。

IMC-80缓蚀剂的研究和应用

合成了具有炔醇基、氨基和季铵结构的系列化合物，并在此基础之上研制出缓蚀剂IMC－80。利用腐蚀失重和电化学方法，对其在CO2饱和盐水和盐酸体系中的缓蚀性能进行研究．研究结果表明，它们在酸性介质、油田污水介质和含有少量H2S和CO2的伴生水介质中具有优良的缓蚀性能．该级蚀剂在中原油田试用，在控制油井及其相关的集油管线腐蚀上，其效果优于美国同类产品CI－203，

烷基极化效应与羰基^(13)C化学位移

对羰基化合物中羰基碳的1 3CNMR化学位移与烷基 (R)极化效应的内在关系进行了研究 .结果表明 :分子中R的极化效应增加使羰基碳的1 3C化学位移值升高 ,其关系可表示为δ =a+b·ΣPEI(R) ,其中a、b为系数 ,PEI(R)为R极化效应指数 .

烷基在针状焦形成中的作用

采用煤焦油沥青的甲苯可溶物和废聚苯乙烯共碳化制备针状焦,考察了中间相沥青中烷基含量对针状焦性能的影响。结果表明,通过添加废聚苯乙烯共碳化,中间相沥青中烷基的质量分数从12.0%增加到33.3%,可以制备出热膨胀系数更低、光学各向异性排列更好的针状焦。代表光学各向异性指数的两个量,在光学结构单元中,平行于热膨胀系数方向的轴向分矢量平均长度和光学结构单元的矢量平均长度,分别从20.8μm和23.4μm增加到28.4μm和28.8μm,热膨胀系数从0.8×10-6/K降低到0.1×10-6/K。针状焦形成过程中中间相沥青的烷基含量增加使体系黏度降低,有利于光学各向异性相的融并和定向排列。烷基的增多在固化阶段产生足量的气体,在向外逸出过程中使融并中间相的芳香平面大分子沿轴向排列的更为规整。

过碱性重烷基苯磺酸钙清净剂烃基结构的研究

研究了过碱性重烷基苯磺酸钙清净剂的烃基结构 ,通过使用 EIMS(电子轰击质谱 )、ESI MS(电喷雾质谱 )、红外光谱等现代实验技术 ,直接测定经转化处理过的磺酸钙清净剂 ,得出其主要的烷基芳烃化学组成为单烷基苯和对位二烷基苯 ,含量占 42 % ;茚满、苯骈二环己烷类化合物、烷基萘和苊类化合物 ,含量约 47.7%。烷基芳烃部分的平均相对分子质量是 3 2

电喷雾质谱法对重烷基苯的族组成分析与结构鉴定

建立了一种系统的分析重烷基苯的方法。通过柱色谱对重烷基苯进行了分离,将其分成了六个族组分,对这六个族组分进行红外、紫外以及荧光鉴定,确定了各族组分的归属,利用电喷雾质谱测定了第二到第五族组分磺酸盐的相对分子量分布,结合红外、紫外所测定的结果,及每族物质的不饱和度和通式,推算出了烷基芳烃部分的相对分子质量和烷基苯的碳数分布。

咪唑基离子液体的结构-光谱性能分析及蛋白质传感

考察了对称型卤代咪唑基离子液体咪唑环上的烷基链长度和不同卤素阴离子（Cl^-,Br^-,I^-）对其光谱性能的影响。实验结果表明,随离子液体咪唑环中烷基链长度增加,离子液体的荧光强度增大;随离子液体中卤素阴离子的电负性降低,其荧光强度减弱。加入血红蛋白可导致咪唑型离子液体的荧光强度增强,且在一定范围内与蛋白质浓度成正比,据此可对血红蛋白进行定量检测,线性范围为0.03-1.0μmol/L,检出限为8 nmol/L。另外,根据不同蛋白质对咪唑基离子液体荧光性能的影响,建立了阵列传感系统用于8种蛋白质的区分与识别,在蛋白质浓度高于500 nmol/L时,识别正确率达到90%以上。

醚化封端聚醚的技术进展

对醚化封端聚醚的合成方法、分子结构对产品性能的影响进行讨论 。

烷基碳链长度对1-氨乙基-2-烷基咪唑啉季铵盐缓蚀性能的影响

采用静态失重法、极化曲线法和电化学交流阻抗法,研究了3种烷基链长的1-氨乙基-2-烷基咪唑啉季铵盐的缓蚀性能,综合分析了烷基碳链长度对其缓蚀性能的影响。结果表明,烷基咪唑啉季铵盐的缓蚀性能随温度的升高而降低,属于混合型缓蚀剂,其吸附作用机理为负催化效应,非极性基团的疏水隔离作用对缓蚀性能的影响非常小。

苯酚与碳酸二乙酯烷基化反应的热力学分析

用Benson基团贡献法计算了苯酚与碳酸二乙酯(DEC)烷基化反应相关物质的标准摩尔生成焓ΔfHθm、标准摩尔生成吉布斯自由能ΔfGθm和等压摩尔热容Cp,m。计算了300K～1000K和5MPa～30MPa范围内,烷基化反应的焓变ΔrHθm、自由能ΔrHθm及平衡常数lnKθ。结果表明:苯酚与DEC的烷基化反应是可以自发进行的,且C烷基化反应的平衡常数远高于O烷基化反应;随着压力的升高,各反应的自由能均略有增加,说明升高压力不利于烷基化反应的进行。为烷基化反应条件的控制和催化剂的探索研究提供了热力学依据。

硅氢加成法制备含长链烷基两亲性聚合物

通过硅氢加成法制备了以丙烯酸长链烷基酯及聚硅氧烷为疏水性链段,以聚醚为亲水性链段的双亲水性接枝聚合物。采用红外光谱和透射电子显微镜对有关产物和其水分散物进行了结构分析,结果表明：聚合物水分散物具有良好的疏水缔合性；其透光率、流变性、表面张力等性能与亲水链段和疏水链段的含量及长链烷基酯链段长短等因素都有关系。

苯和甲醇烷基化反应的热力学分析

基于Benson基团贡献法从热力学角度研究了苯和甲醇烷基化的反应过程，研究了主、副反应的反应热、吉布斯自由能和平衡常数，为该体系的工艺设计和催化剂研究提供热力学依据。研究结果表明：苯和甲醇烷基化反应体系的四个主反应均为放热反应、熵增反应，而主要的副反应多为熵减小的反应。四个主反应的吉布斯自由能变化均小于O，即在633-773K内能够自发进行。平衡常数计算表明：四个主反应的平衡常数接近，且均为不可逆反应。苯和甲醇烷基化体系的主要副产物为邻三甲苯和均三甲苯。高温有利于抑制这几种副产物的生成。

侧链为长链烷基醚的聚硅氧烷的合成及其药物控制释放性能的研究

通过硅氢加成法合成了侧链为长链烷基醚的聚硅氧烷及共聚物，研究了其相转变性质以及由其组成的共混硅橡胶薄膜对避孕药物（左旋十八甲基炔诺酮）的释放性能．结果表明：聚硅氧烷的熔融温度随侧链烷基的增长而提高；共聚硅氧烷的熔融温度随较长烷基的比例增加而提高；聚硅氧烷的侧链烷基呈侧向有序性排列．药物分子透过薄膜的速率及其温度依赖性与共混膜中侧链烷基的有序状态有关，即由晶态转变为非晶态时。

β-环糊精衍生物对射香草酚增溶作用

测定了麝香草酚在β-环糊精及其衍生物溶液中的溶解度,绘制相溶解度曲线,计算了包结稳定常数、包结率和增溶倍数,比较了不同烷基化-β-环糊精对麝香草酚的增溶作用。结果表明,包结常数和包结率随着取代度的增加而增加,并随着烷基链长的增加而增加;不同平均取代度的β-环糊精对射香草酚均有增溶作用,增溶倍数不但与取代度的大小和烷基的链长短有关,还与主体的浓度有关。

烷基的憎水指数

本文提出憎水指数HBI来定量烷基的憎水能力,结果表明:烷基的憎水指数能较好地预报有机物在水中的溶解度、在正辛醇/水两相中的分配系数。

淀粉疏水改性及其应用

传统变性淀粉只有单一的亲水性质,淀粉的疏水改性成为该领域的研究热点之一,介绍了国内外淀粉疏水改性的研究现状及存在的问题,认为淀粉疏水改性要重点解决低成本、环境友好制备高取代度的产物。

有机化合物中烷基的诱导效应

以氢原子的电负性为标准,对不同结构烷烃的1H-NMR谱中质子的化学位移值、部分有机化合物的13C-NMR谱测定数据、气相条件下醇和胺的酸性结果及其对应的负离子的稳定性等方面进行分析,证实烷基在有机化合物中存在-I效应.

上端含长链烷基的手性杯[4]芳烃合成

脱叔丁基的杯[4]芳烃与长链的叔醇或者叔氯代烷烃进行傅-克反应,在其上端引入长链烷基.然后在下端引入光学活性的1-苯基乙胺基团,得到了一系列上端含长链烷基的手性杯[4]芳烃.